论文部分内容阅读
目前原油日益变重变劣,焦化柴油作为延迟焦化工艺的产物,具有高硫、高氮、烯烃含量高、十六烷值低等特点。CoMo系列催化剂有很好的氢解脱硫活性,能够直接脱除柴油中大部分的含硫化合物。加入助剂P可以为催化剂提供脱氮必须的B酸中心。因此CoMoP催化剂有着很好的脱硫脱氮活性,适用于硫氮含量均高的劣质焦化柴油。快速稳定的配制浸渍液是制备催化剂的前提,通过控制Co/（Co+Mo）和P/MoO3制备了一系列浸渍液,分别考察了加入顺序、温度、可配性的影响,观察浸渍液的溶解情况,找到了快速配制CoMoP浸渍液的方法,得出CoMoP浸渍液的一个可配区,配制不同配比的CoMoP浸渍液需保证活性组分配比和磷含量在可配区内。本文通过拉曼光谱表征分析了不同CoMo原子比和不同磷酸含量CoMoP浸渍液中杂多酸的类型,研究P/Mo比以及CoMo原子比对浸渍液中杂多酸类型的影响。并在此基础之上考察了浸渍液中不同磷酸含量和不同CoMo比时对浸渍过程的影响。活性的调变是焦化柴油加氢精制催化剂的研究热点,本论文通过一系列的表征,研究了催化剂的孔结构、晶型结构、酸位、还原性、硫化性能等性质对于催化剂加氢精制活性的影响,并分别用10 m L高压微型反应器和100 m L高压固定床加氢反应装置分析了不同Co/（Co+Mo）和P含量催化剂的加氢性能差别,并优选出最佳钴钼配比和磷含量。使用10 mL高压微型反应器评价加氢精制催化剂的活性,结果表明,对于HDS反应,Co/（Co+Mo）为0.25的催化剂的活性最高。加氢脱硫反应主要通过氢解路径进行,氮化物的存在会抑制催化剂的HDS性能,且对加氢路径的抑制强于氢解路径。在两种温度下对催化剂的加氢性能进行分析,研究得,在氮化物存在的情况下高温能够显著提高催化剂的加氢精制活性。采用100 m L高压固定床加氢反应装置评价不同磷含量CoMoP/γ-Al2O3加氢精制催化剂的活性和稳定性,运行结果表明P/MoO3为0.06的催化剂的脱硫脱氮性能最好。添加磷助剂的催化剂产生了B酸中心,其HDN活性明显高于没有添加磷酸制得的催化剂。