论文部分内容阅读
采用纳米CaCO3作为大孔模板剂,分别使用干胶转化法和水热合成法,制备出大孔/微孔复合钛硅分子筛TS-1,系统研究了CaCO3的加入量、模板剂用量、水量等合成条件对分子筛孔径、钛物种状态及催化苯酚羟基化反应性能的影响,得到的主要结论如下:1.采用纳米CaCO3作为大孔硬模板,TPAOH作为微孔模板剂和碱源,利用干胶转化法将CaCO3加入TS-1的合成体系,使TS-1延CaCO3生长并形成核壳结构,再经过酸处理溶解CaCO3,制备出大孔/微孔复合钛硅分子筛TS-1,其大孔尺寸约为60 nm。随着CaCO3加入量的增加,TS-1分子筛中的大孔结构逐渐增加;少量CaCO3的加入会抑制非骨架钛物种的生成,CaCO3加入量过多又会使非骨架钛物种重新出现。降低固相中TPAOH含量有利于增加分子筛的大孔结构、四配位骨架钛含量,进而提高其催化苯酚羟基化反应性能。当釜底只加入少量水时合成出具有高结晶度、大孔结构较多、高催化活性的TS-1,增加釜底水量或者TPAOH量不利于大孔结构和四配位骨架钛的形成。2.使用CaCO3作为大孔模板剂,TPABr为微孔模板剂,乙胺作为碱源,在水热合成体系中制备出大孔/微孔复合钛硅分子筛TS-1,其大孔尺寸约为60 nm。随着CaCO3加入量的增多,分子筛的大孔结构数量逐渐增加。此外,适量的CaCO3可以抑制锐钛矿型TiO2和六配位非骨架钛的生成,当m(CaCO3:SiO2)在0.20.4范围内时,锐钛矿型TiO2和六配位非骨架钛几乎完全消失。3.CaCO3的作用不仅能够构建大孔,并且可以改变钛物种的配位形式。由于降低了扩散阻力及抑制了锐钛矿型TiO2的生成,大孔/微孔复合TS-1在催化苯酚羟基化反应中展现出优异的催化活性。