催化Heck和烷基化反应的方法学研究

来源 :杭州师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lvsby2007
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本论文分为二个部分:硅胶SBA-15负载钯催化Heck反应的研究、铁催化新型烯丙基烷基化反应的研究。  在第一部分中,我们对多孔硅胶SBA-15负载钯催化剂催化Heck反应进行了研究,首先对不同无机和有机载体负载钯催化剂催化的Heck反应进行了综述性总结,介绍了Heck反应的机理和研究进展。为制备新型高效负载钯催化剂,我们采用水热法合成表面固载咪唑盐官能团的SBA-15,并对其进行零价钯负载,研究了其催化Heck偶联反应的反应性能及稳定性。研究过程中我们对该催化剂进行了详细的表征,用SBA-15负载钯催化剂催化Heck反应,发现用其催化碘代苯与丙烯酸丁酯反应时,产率达到100%;而对于对溴代芳烃与丙烯酸丁酯反应,其催化效果因取代基的不同影响而有所差别,吸电子基团取代的溴代芳烃转化率能达到80%左右,而供电子基取代的溴代芳烃和氯代芳烃转化率则很差。SBA-15负载钯催化剂可以通过简单的过滤和洗涤进行回收再利用,研究表明可重复使用5次且产率基本不变;而未经过修饰的SBA-15催化剂负载钯催化剂,经过3次回收后,产率就有明显下降。  第二部分,我们进行了氯化铁催化新型烯丙基烷基化反应的研究,基于不同金属催化的烯丙基烷基化反应,对该反应的机理、反应分类、手性配体的种类和发展近况、它们在催化反应中的应用作了较为全面的总结。本课题中,我们发展了一类新型的烯丙基酰胺类化合物参与的铁催化烯丙基烷基化反应。该反应基于酰胺类化合物取代的烯丙基化合物的C-N键断裂,然后构建C-C新键,为酰胺类化合物取代的烯丙基化合物的化学转化和二羰基化合物的合成提供了新型的实用方法。
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