几种聚噻吩衍生物的合成与性能研究

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聚噻吩衍生物是一类重要的导电聚合物,它们常常具有良好的电化学活性、环境稳定性以及可加工性能,被广泛地应用在电子学、光学、生物学等领域。本论文通过电化学方法或化学方法制备了三种新型聚噻吩衍生物,并对聚合物以及纳米复合材料进行了全面表征。1. 以三氟化硼乙醚溶液为电解液,进行了3-苯基噻吩电化学聚合,得到高质量聚(3-苯基噻吩)膜,进一步丰富了三氟化硼乙醚体系中导电聚合物的合成研究。与传统的中性体系如乙腈相比,三氟化硼乙醚介质的引入降低了3-苯基噻吩的氧化电位,提高了聚合物的性能。聚(3-苯基噻吩)膜具有良好的电化学活性、化学稳定性和环境稳定性,电导率为0.01 S/cm;而且力学性能好,其拉伸强度可达32~40 MPa。拉曼光谱检测结果表明,聚(3-苯基噻吩)膜在生长过程中聚合物掺杂程度随着沉积电量密度的增加而增大。2. 在三氟化硼乙醚和三氟化硼乙醚-三氟乙酸的混合电解质中,2-苯基噻吩可以通过电化学聚合生成聚(2-苯基噻吩)。三氟乙酸的加入降低了单体的聚合电位,加快了聚合速度。通过调节三氟乙酸的浓度,可以使聚合时电流效率增加到70%,在电极上形成致密的膜。聚(2-苯基噻吩)膜的红外光谱和拉曼光谱表明,聚合物中存在一定程度上的?-??偶联。去掺杂后的聚合物能够溶于一般的有机溶剂,在蓝绿光区有较强的荧光。3. 以1,10-二溴癸烷为起始原料,合成了一种新型功能化噻吩单体3-(10-巯基癸基)噻吩。在二氯甲烷-水的液液两相体系中,以该单体和氯金酸制备了3-(10-巯基癸基)噻吩单分子层包裹的金纳米颗粒。将金颗粒溶于二氯甲烷,加入三氯化铁聚合噻吩部分后,得到了金/聚(3-(10-巯基癸基)噻吩)核壳材料,并用高分辨透射电镜、红外光谱和拉曼光谱证明了核壳材料的生成。该反应采用四丁基溴化胺-二氯甲烷体系做为萃取剂,代替文献中使用的四辛基溴化胺-甲苯体系,降低了实验成本。同时,这种方法还可以进行铂、硒化镉等纳米粒子的包裹。
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