基于穴醚的比色、荧光传感器的合成与应用研究

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血液中钠、钾等离子浓度作为临床检测指标,对诊断治疗具有重要参考意义,测试手段在不断更新中,已有很多研究尝试寻求具有成本低、便携、灵敏准确、实时性等优点的光学传感器来替代操作繁琐、维护成本高的离子选择性电极。然而钠、钾的相互干扰作用一直困扰着科研工作者,光学传感器研究重点依旧放在离子选择性上面。  针对钠离子的光学传感器很多都含有二氮杂-15-冠-5结构,且一般都具有可协同络合的支链。穴醚[2.2.1]对钠离子的络合选择性较好,可以看作包含具有协同支链的二氮杂-15-冠-5结构。  本文围绕穴醚[2.2.1]的类似结构,通过一系列反应合成了两个苯并冠醚化合物(T1、T2)和三个NBD取代的穴醚化合物(N1、N2、N3),并进行了相关的pH滴定和离子响应测试。其中目标产物N1、N2、N3及中间体27、28均未见报道,另外T1、T2以及7个中间体也只有相似化合物的报道。  T1,T2在水溶液或甲醇中对钠离子的光谱响应不理想;N1、N2在甲醇中对钠离子光谱响应明显,离子响应浓度从10-4M到10-2M,同时钾离子的干扰较小。N2、N3的离子响应结果中荧光增强可分为两阶段,可能与穴醚结构含有多个杂原子络合位点有关。虽然这些目标化合物达不到钠传感的要求,但对以后关于钠离子传感器的进一步研究具有重要的参考意义。  HEPES缓冲液(pH=7.4)中全金属滴定的结果显示N3对汞离子的选择性较好,铅和银除外,其他离子干扰都比较小;在N3的甲醇溶液中,汞离子的响应浓度可以达到μM级。可以作为汞离子的络合试剂的进一步研究应用,在环境检测和保护方面有广阔的前景。
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