末端炔烃在InCl<,3>-NaBH<,4>-MeCN体系中的铟氢化反应及其在有机合成中的研究与应用

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金属有机化学是一门有机化学与无机化学交叉的边缘学科,它为有机化学家设计合成路线提供了新试剂、新反应及新路线.ⅢA族元素由于其缺电子特性,具有较强的反应活性,所衍生的金属有机试剂与亲电试剂的交叉偶联反应形成碳—碳键是有机合成中一类重要反应,尤其是硼氢化反应和铝氢化反应.近年来有关铟氢化反应的研究及其在有机合成的应用也有相关报道.该文共分两大部分:1:碳—碳不饱和键的硼(铝、镓、铟)氢化反应研究及其在有机合成中的应用进展;2:末端炔烃在NaBH4—InCl3—MeCN体系的铟氢化反应研究及其在有机合成中的应用.第一部分:概述了通过改变溶剂、金属氢化试剂、催化剂等来控制不同类型的碳—碳不饱和键硼(铝、镓、铟)氢化反应的区域、立体选择性的研究与进展.第二部分:正文部分主要研究了末端炔烃在NaBH4—InCl3—MeCN体系的铟氢化反应.主要分为两个方向:(一)当末端炔烃与无水三氯化铟的摩尔比为7:3时,反应主要得到末端炔烃的二聚产物(E)—多取代烯炔;(二)当末端炔烃与无水三氯化铟的摩尔比为2:3时,所生成的烯基铟化合物在"一锅"中进一步与碘代芳烃发生交叉偶联反应,生成(E)—多取代烯烃.通过末端炔烃的铟氢化反应,可以合成一系列(E)—多取代烯烃(烯炔化合物).该反应在"一锅"内进行,具有操作简便,条件温和,原料易得,选择性好,产率较高等优点,因此该反应提供了一条高区域和高立体选择性地合成多取代烯烃(烯炔)化合物的简便有效的途径,不但丰富了多取代烯烃的合成方法,而且推动了有机铟化学的发展.
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