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鉴于大块非晶合金（BMGs）的优异性能及应用前景，近半个世纪以来，人们在不断地尝试开发新的合金系统及新的制备工艺，并从非晶合金固体—深过冷液相—平衡与过热液相的物理性质与结构角度探索玻璃形成能力（GFA）的本质。尽管在GFA判据及成分选择的经验准则方面取得了瞩目的进展，对玻璃形成能力本质的认识及新型非晶合金设计准则上仍需不断求索。本文以多组具有不同GFA的多元合金系（CuZr-基、LaCe-基、La-基等）为研究对象，以电阻法、内耗温度/频率谱等为主要手段探索了诸多合金升、降温过程电子输运特性、内耗性质，并以所获得的现象和规律为依据，探讨了这些特性与玻璃形成能力的依存关系和内在本质，进而从新的角度尝试提出了GFA判据及非晶合金设计准则，并进一步验证了其有效性。此外，本文以实验揭示了CuZr二元非晶合金熔体发生温度诱导结构转变的可能；据此，探索了不同状态熔体GFA的差异，以及所获非晶样品的晶化行为和产物的变化；对此，论文还依据相竞争的认知探讨了液-固及固态转变过程的物理机制，并制备出目前临界尺寸最大的CuZr二元非晶合金。本文主要结论和创新点总结如下：1、非晶合金升温过程内耗测试结果表明，在玻璃转变温度之前，非晶合金的内耗值Q-1及相对模量M变化不大，发生玻璃转变时，其相对模量M发生明显的下降，材料由滞弹性转变为粘弹性，相应地内耗Q-1开始明显上升，并随之逐渐形成内耗峰，随后Q-1开始开始下降直至晶化结束。这种起始于玻璃转变而终止于晶化结束的内耗峰，表明非晶合金内耗峰包含了玻璃转变和晶化转变过程。“内耗-温度”峰的明显特征为：在同一加载频率下，升温速率越高，峰温越高，且峰值也越大；内耗峰的峰值随频率上升而降低。2、通过对不同非晶合金的内耗-温度谱、频率谱的研究，提出并验证了一种以内耗技术确定非晶合金晶化温度Tx的方法：在内耗-温度（升温）曲线中，非晶合金的Tx可通过对Q-1-T曲线上内耗-温度峰左侧的拐点温度（dQ-1-dT曲线的峰值温度）来表征。通过对一系列具有不同GFA的非晶合金进行的内耗研究结果发现，拐点内耗值与GFA之间存在着某种相关性：对于相同或相近合金系，GFA越好的合金，拐点内耗值越高。3、在本文研究所涉及的非晶合金系范畴内，从室温到Tg之前某一特定温度的升温中，非晶固体呈负的电阻率温度系数。将该区间数据按lnσ—1/T进行拟合结果表明，总体符合σ=σ0exp（ΔE/kBT）物理模型，即包含有对应于Mott的无序半导体电子传输机制，表明在升温过程中非晶合金由“定域态”受热激发而跃迁到“扩展态”，从而电阻率降低。4、基于电子输运性质提出了判断非晶合金玻璃形成能力新的判据，定义两个与电子输运性质有关的新参数：比电阻率（ρr=ρamor/ρcrystal）和储存电阻率（Δρ=ρamor-ρcrystal）。研究结果表明，对于相同或相近非晶合金系，ρr和Δρ的值越大，GFA越好。以该判据作为GFA的评判标准，通过元素替代法研究了Zr57Cu20Al10Ni8Ti5-xAgx（x=0,1,2,3,4,5）非晶合金的GFA随Ag含量的变化规律。电阻率实验结果表明，Zr57Cu20Al10Ni8Ag5非晶合金具有最大的ρr和Δρ值，说明该合金具有最高的玻璃形成能力。通过铜模吸铸法得到了具有最大形成尺寸为20mm且具有高强度高塑性的Zr57Cu20Al10Ni8Ag5大块非晶合金。5、基于Cu64Zr36合金的非晶形成竞争相为Cu10Zr7相的认知，通过用Ti替代7.5%的Zr元素得到的新合金在铜模吸铸过程中，使得Cu10Zr7相的析出被完全抑制且新合金的非晶形成竞争相变成Cu51Zr14相，如愿地使合金GFA得以增强。Cu50Zr50合金的非晶形成竞争相为CuZr相，通过电阻率实验对Cu50Zr50非晶合金进行连续升降温测试发现：CuZr相仅能在高于988K的温度下存在，在冷却过程中将会分解为Cu10Zr7相和CuZr2相，然而该分解过程具有117K的温度滞后性。分析认为，滞后温度的存在对制备非晶复合材料的过程中对稳定CuZr相有重要的作用。6、前人对非晶合金制备的熔体条件多以不同过热温度进行试探，而本文则以作者专门搭建的高精度、高真空、高温熔体电阻测试系统为手段，事先探明了Cu50Zr50及Cu64Zr36合金熔体在特定温区的结构敏感量电阻率的异常行为（并辅以DTA热分析验证），进而基于其信息探索了熔体状态与合金GFA及非晶晶化行为的相关性。结果表明（：1）通过电阻方法发现Cu50Zr50及Cu64Zr36两种合金熔体在高于液相线300400K温度范围内出现了异常温度变化行为，提示此合金熔体发生了温度诱导的液-液结构转变，这一现象和推测得到了DTA热分析结果的验证；（2）根据不同熔体状态的区间选择合适的温度制备了一系列非晶薄带，连续升温模式下的电阻率和DSC测试结果表明，熔体过热温度越高，所制备的非晶合金的GFA和热稳定性越好，且由于在不同熔体状态下制备的非晶薄带在晶化过程中晶化相的析出过程明显不同；（3）发生熔体结构转变后，通过喷铸制备的Cu50Zr50锥形块体非晶的最大形成尺寸由2mm提高到了3mm、通过喷铸制备的Cu64Zr36锥形块体非晶的最大形成尺寸由1mm提高到了2.5mm。