新型Salen钴配合物的合成与研究

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本文介绍了一种高效可回收再次利用的新型催化剂,用于催化二氧化碳和环氧丙烷共聚。通过苯酚和氯乙酰氯发生酰化反应得到对氯乙酰基苯酚,再经加氢还原得到对氯乙基苯酚。由于氯取代基不易于三乙胺的亲核取代,因此采用碘取代氯基。得到几乎是定量产率的季铵盐席夫碱配体,然后用BF4-代替卤离子。最后引入助催化剂2,4-二硝基酚离子,得到符合设计的新型SalenCoⅢX催化剂。该催化剂在发生催化作用后,还可以再次回收反复利用。在合成SalenCoⅢX催化剂过程中,为了得到更高产率的高效催化剂,对反应要优化处理。研究了反应条件对酰化度的影响,在酰化反应中,本文讨论了反应物配比、反应物温度、反应时间对反应产率的影响,从而确定出最佳的反应条件,结果表明:在20℃下物质的量之比为(苯酚):(氯乙酰氯):(三氯化铝)=1:1:1.1时,酰化反应更加完全。5-氯乙基-2-羟基苯甲醛合成中,反应要在无水并且充满干燥氮气的条件下反应。如果反应体系中有水会使催化剂降低催化活性。催化剂与三乙胺的用量要按一定比例反应,即物质的量之比:(对氯乙基苯酚):(多聚甲醛):(三乙胺):(无水氯化镁)=1:4:4.2:1。生成席夫碱的反应要回流4h,以无水乙醇为溶剂便于分离产物。SalenCoⅢX必须在席夫碱中加入二价钴,通入氧气反应。采用红外光谱(IR),核磁共振氢谱(1HNMR),核磁共振碳谱(13C-NMR),测定合成的催化剂剂和中间体的结构和组成。
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