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吡啶氯化物都是重要的化工原料,各种吡啶氯化物合成的研究多年来一直是化工行业的一个热点。本文在调研了大量文献的基础上,成功合成了五氯吡啶、2,3,5,6-四氯吡啶、2,3,5-三氯吡啶、3,5-二氯吡啶及3,5,6-三氯吡啶-2-酚等吡啶氯化物及其氯化衍生物。五氯吡啶合成方面,通过固定床气固相催化氯化,由吡啶直接氯化生成五氯吡啶。对反应装置及催化剂做了合理的改进,给出了合理的工艺条件。研究结果表明:催化剂(70%CoCl2、30%LaCl2/C)是一种催化活性比较高的吡啶氯化催化剂,对于该催化剂,最优的反应条件是反应温度380℃,氯气和吡啶摩尔比为8.5:1,接触时间为8s,反应物中吡啶摩尔浓度为6%。在该条件下,收率约为90%,产品经乙腈提纯,纯度可达99%。在该条件下反应器连续运行160h后,催化剂仍有较高的活性。在小试的基础上,进行了合理的工业化概念设计——年产2000吨五氯吡啶工业装置设计。在2,3,5,6-四氯吡啶合成方面,以五氯吡啶为原料,通过锌粉还原,氯化铵为供质子剂,定位脱去氮原子对位氯原子制备2,3,5,6-四氯吡啶,研究了锌粉用量、氯化氨滴加速度、反应时间等因素对该反应的影响。优化的反应条件为:反应温度为78℃,锌粉与五氯吡啶摩尔比为1.5:1,氯化铵滴加时间为45min,反应时间为2.5h ,该条件下收率为95%,产品纯度>96%。在2,3,5-三氯吡啶合成方面,以五氯吡啶为原料,通过锌粉还原,水为供质子剂,碱性条件下,定位脱去氮原子对位和邻位两个氯原子制备2,3,5-三氯吡啶,研究了锌粉用量,碱液浓度,反应温度,反应时间等因素对反应的影响。优化的反应条件为:锌粉与五氯吡啶摩尔比为4:1,NaOH质量百分比为25%,反应温度为90℃,反应时间为8h,该条件下收率能达到62.3%,产品纯度为95%。在3,5-二氯吡啶合成方面,以五氯吡啶为原料,通过锌粉还原,醋酸为供质子剂,定位脱去氮原子对位和两个邻位三个氯原子制备3,5-二氯吡啶,研究了反应时间、锌粉用量、反应温度对该反应的影响。优化的反应条件为:反应温度为100℃,Zn粉与五氯吡啶摩尔比为7:1,反应时间为10h,该条件下收率能达到66.53%,产品经乙腈提纯,纯度可达98%。在3,5,6-三氯吡啶-2-酚合成方面,通过2,3,5,6-四氯吡啶在KOH溶液中水解,再用50%H2SO4溶液还原,制取3,5,6-三氯吡啶-2-酚。研究了反应时间、反应温度及碱浓度对水解反应的影响。优化的反应条件为:反应温度为95℃,反应时间为20h,KOH质量百分比约15%,该条件下收率能达到95%,产品纯度>99%。