论文部分内容阅读
聚己内酯(PCL)具有良好的生物相容性,在生物医药领域有着很广的应用前景。但是,其疏水性强并且缺乏可反应的官能团限制了它的进一步应用,因此,通过引入反应性官能团对聚己内酯进行改性成为研究热点。本文结合星型聚合物和改性己内酯单体的优点,采用四臂聚乙二醇(4-arm PEG)作为引发剂,开环己内酯(CL)和氨基甲酸苄基酯己内酯(CABCL单体),再经过脱保护,得到星型阳离子聚己内酯(4-arm PEG-b-P(CL-co-ACL)),并研究了其性能的改善,主要研究工作如下：(1)以四臂聚乙二醇为引发剂,异辛酸亚锡为催化剂,引发己内酯和氨基甲酸苄基酯己内酯单体开环共聚,并在酸性条件下水解,合成了一系列不同化学组成的四臂聚乙二醇-b-聚(ε-己内酯-co-γ-氨基-ε-己内酯)(4-arm PEG-b-P(CL-co-ACL))嵌段共聚物。通过核磁(1HNMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱法(GPC)等手段表征了聚合物的结构、分子量及分子量分布；通过差示扫描量热法(DSC),广角X射线衍射(WAXD)等表征手段研究了聚合物的热性能及结晶性能；还通过核磁1HNMR)研究了CL和CABCL共聚动力学,以及在酸性条件下脱保护的最佳脱保护条件。(2)通过动态光散射(DLS),芘荧光测试和pH滴定研究了4-arm PEG-b-P(CL-co-ACL)聚合物的水溶液(lmg-mL1)性质,证明该聚合物可以形成以PEG为壳,P(CL-co-ACL)为核的胶束,并且胶束具有pH响应性。用透射电镜(TEM)观察了胶束的形貌,证明胶束呈球形。通过体外细胞毒性实验(MTT)研究了聚合物胶束在不同浓度下的毒性,证明胶束浓度高达1000mg·L-1时,都是无毒的,且促进细胞增殖。(3)通过小瓶倒置实验,差示量热扫描仪(DSC)和旋转流变仪研究了4-arm PEG-b-P(CL-co-ACL)聚合物在高浓度下形成的水凝胶的温敏性和力学性能。通过原子力显微镜(AFM)观察了聚合物从胶束到水凝胶的转变。通过扫描电子显微镜观察了水凝胶的内部空隙结构,证明该聚合物在高浓度下可以形成温敏性水凝胶。