本论文的第一部分是非手性添加剂对(S)-BINOL／Ti(Ⅳ)催化的Chan’s Diene参与的不对称羟醛缩合反应影响的研究。Chan’s Diene的化学名为1-甲氧基-1，3-二(三甲基硅氧基)-1，3-丁二烯，作为亲核试剂与醛发生Aldol反应得到δ-羟基-β-酮酸酯结构，在手性催化剂Ti(Ⅳ)／BINOL作用下可以立体选择性地生成多种手性化合物。本论文研究了在(S)-BINOL／Ti(Ⅳ)催化剂体系中添加多种无机盐和小分子化合物对该反应的影响，首次发现了在(S)-BINOL／Ti(Ⅳ)催化剂体系中加入LiCl可以使该反应在室温下进行，而且e.e.值最高可以达到99％；而最近文献报道在(S)-BINOL／Ti(Ⅳ)催化剂体系中加入分子筛，反应在-78℃进行，才能有比较高的立体选择性。由于该反应的产物是许多高血脂药物的重要中间体，因此对该催化系统的优化具有很高的应用价值。本论文的第二部分是奥利司他的不对称合成新路线研究。奥利司他是一种作用于外周的减肥药，由弗-哈夫曼-拉罗切有限公司研制，已在100多个国家上市，商品名为赛尼可，是目前最好的减肥药之一。奥利司他分子中具有4个手性中心，合成难度较大。我们设计了一条有实用价值的合成新路线，以月桂醛和Chan’s Diene经过Mukaiyama-aldol反应得到手性羟基十六酮酸酯(98)，经保护羟基、还原羰基、烷基化、环化和Mitsunobu反应等共八步反应得到奥利司他。其中化合物98、99、100、101、102、103为新化合物。