金属纳米材料的制备及其在分析化学中的应用

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金属纳米材料因其一系列特异的物理、化学性质,正成为世界各国研究的热点。基于金属纳米材料的比色检测法以其简单快速,直接可用肉眼观察不需要借助大型仪器的优点而受到越来越广泛的关注。纳米银较易制备,具有较强的表面等离子体共振效应、表面增强拉曼散射效应、共振散射效应等一系列优良的性质。由于具有较强的局部表面等离子体共振效应,纳米银可以用作灵敏的比色法探针。更重要的是,纳米银的消光系数高于同体积的纳米金。然而,目前基于纳米银的比色检测法还很有限。所以,对纳米银性能的深入研究将会有利于许多新技术和新方法的开发和应用。本论文正是基于以上考虑,选取纳米银溶胶作为研究对象,来建立新的比色传感器。具体研究内容如下:(1)利用纳米银的催化还原特性建立超灵敏的汞离子和过氧化氢的双功能比色测定法。当汞离子和过氧化氢被依次加入纳米银溶液后,纳米银迅速聚集。这是因为纳米银和过氧化氢反应产生还原性物质,能将汞离子还原为单质汞。单质汞沉积在纳米银表面导致稳定基团脱落,发生聚集,并且伴随着颜色的变化。汞离子最低变色浓度为2nM,吸收光谱法测定汞离子的线性范围为0.02nM-0.9μM。过氧化氢的最低变色浓度为50nM,线性范围为50nM-50μM。此检测器成功的应用于实际样品中汞离子和过氧化氢的测定。(2)基于亲核试剂和电子受体共存会有效的氧化腐蚀纳米银并导致聚集的原理进行三聚氰胺和过氧化氢的比色法测定。当牛奶中的三聚氰胺浓度低至0.6nM或者雨水中的过氧化氢浓度低至1nM时,纳米银的颜色变化仍然清晰可见。本法可用于实际样品中三聚氰胺和过氧化氢的测定,为亲核试剂和电子受体的测定提供了新的途径。(3)纳米银和过氧化氢的反应会随着溶液pH的改变而改变,我们利用此特性来建立一个能在不同pH条件下,利用不同机理选择性测定碘离子的方法。在酸性条件下,纳米银和过氧化氢反应产生银离子和强氧化性物质,强氧化性物质能进一步氧化腐蚀纳米银,碘离子可以作为抗腐蚀剂来阻止纳米银的进一步氧化。在中性和碱性条件下,纳米银和过氧化氢反应主要产生银离子,银离子和碘离子络合生成碘化银,碘化银吸附于纳米银表面导致聚集。我们将此传感器用于尿碘的测定,回收率在95%左右。
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