新型聚醚修饰的温控Noyori配体的合成及其在苯乙酮不对称氢转移中的应用

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cracezhangxh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文基于温控相转移(TRPTC)催化概念,将聚乙氧基链引入到不对称催化剂配体中,设计、合成了一种新型聚醚修饰的温控Noyori配体(MeOPEG-PsDPEN),其结构如下:该配体的合成采用易得的聚乙二醇单甲醚(CH3(OCH2CH2nOH,(?)=550)为起始反应物,与1,3-丙烷磺内酯反应一步合成了甲氧聚乙氧基丙烷磺酸钠中间体,简化了手性配体的合成路线。合成的新型Noyori配体(MeOPEG-PsDPEN)通过核磁共振、红外光谱等表征手段确证了其结构。该配体具有“逆反温度-水溶性”特性——浊点。探索了新型聚醚修饰的温控Noyori配体(MeOPEG-PsDPEN)与[RuCl2(p-cymene)]2配位形成的配合物催化剂用于水/环已烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应。以甲酸钠为氢源,考察了不同反应参数如反应温度、反应时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔比、环已烷用量等因素对催化反应的影响。结果表明,此催化剂仍保持了Noyori催化剂所具有的好的催化活性和高的对映选择性,本论文确定的优化反应条件为苯乙酮与催化剂的摩尔比(S/C)为100,甲酸钠用量为苯乙酮的3倍量(molar equiv),环已烷1.0mL,水1.0mL,30℃下反应6h,在该反应条件下底物苯乙酮的转化率为100%,产物α-苯乙酮的对映选择性为94%。在本研究的催化体系中,反应结束体系温度降至浊点以下,两相分层清晰,通过简单相分离就可分离催化剂和产物,水相中的催化剂直接用于下一次循环反应,催化剂经5次循环使用,产物的对映选择性基本保持不变,ee值仍维持在93%左右,而底物转化率则在五次循环过程中逐渐降到19%。
其他文献
在GIS和RS支持下,利用改进的CASA模型、地面气象数据和高时空分辨率的SPOT/VEGETATION遥感数据以及河南省土地利用图,研究了2006年河南省植被净初级生产力(NPP)及其时空分布,
教研组是学校落实教学工作,开展教学研究和教学改革,提高教师业务水平的重要基地,是实现教师专业化发展的重要组织。各区县教育行政部门为了加强区域性中小学的教研组建设,总结教
三峡大坝是世界上最大也是最受瞩目的水利枢纽工程。水库于2003年6月正式蓄水,坝前水位保持在135m。成库后,水体由河流变为典型的河道型水库。过水断面增大,在上游流量不变情
<正>理想巢这是一个穴居时代,宅在哪里都无所谓了,但是一个互联互通的物质与精神空间是必须的。搭一个理想巢,做—场春秋梦,颠覆之外,还有传承。差不多所有老板都说要把自己
两极分化是高一教师教学和新生英语学习的一个普遍现象。进入高中后,师生必须重视并有效地加以改观此现状,重视课堂教学和小组间合作和辅导,因材施教地设计教学目标,关注英语
弗洛伊德等心理学家提出和论证了死亡本能的存在,但爱欲究竟是与死亡本能相抗衡的主要力量,还是为死亡本能开辟道路,众说纷纭。电影《苦月亮》中的爱欲纠缠,则为研究爱欲与死
研究碱金属在水、醇-水体系的热力学性质,可以为我国盐湖资源的开发利用提供重要的基础数据。电动势法是研究电解质在溶液中热力学性质的常用方法。本文采用电动势法研究了氯
综述了长期施肥对微量元素及其形态的影响,并总结了作物对微量元素的吸收和分配规律,以期为农业合理施肥提供参考。
<正> 1.引言测定痕量铀的最常用的方法是萤光法。正如已有的研究所表明的那样:因为外来离子改变了铀的萤光强度(通常是降低萤光强度,很少的情况下是提高萤光强度),所以萤光强
环境的不确定性增加了企业遭遇危机的可能性,而在危机的管理中,组织结构的变革是关键,由此提出了对于以增强组织快速反应能力为特点的学习型组织的构造.本文在分析了企业的危