聚丁二酸丁二醇酯的共聚改性的研究

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本文对生物降解材料及聚丁二酸丁二醇酯(PBS)基复合材料进行了综述,主要对1,4-环己烷二甲醇(CHDM)与1,4-环己二醇(CHD)对PBS的共聚改性进行了性能分析,对共聚物在拉伸过程中出现的罕见力学现象——“应力波动”现象的机理进行探究与模拟。首先通过直接酯化法,分别将不同摩尔分数的丁二酸环己烷二甲醇酯(CMS)低聚物、丁二酸环己二醇酯(CS)低聚物与丁二酸丁二醇酯(BS)低聚物进行缩聚反应,合成聚(丁二酸丁二醇酯-共聚-丁二酸环己烷二甲醇酯)(PBCMS)、聚(丁二酸丁二醇酯-共聚-丁二酸环己二醇酯)(PBCS)。利用偏光显微镜(POM)、差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)及平板流变仪(PPR)测量PBCMS、PBCS共聚物的结晶热行为、结晶形貌及流变性能。经分析可知PBCMS共聚物的组成对其性能具有重要的影响;与均聚物聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸环己烷二甲醇酯(PCMS)相比,PBCMS共聚物样品具有较低的结晶度与熔点,其结晶形貌由环带球晶逐渐转向普通球晶,球晶尺寸随着CMS含量的增加而逐渐减小;当CMS含量达到50 wt%时,PBCMS样品的结晶能力达到最小,而其复数粘度达最大值。然而,随着CMS含量的增加,由Arrhenius关系式计算得出其流体活化能(Eη)随之升高。接着利用投料量分别为20 wt%的CMS低聚物与80 wt%的BS低聚物缩聚合成的PBCMS-20,以此来重点探究“应力波动”现象的机理;其组成由’H核磁共振仪(1H-NMR)进行测量。PBCMS-20样条经拉伸过后,在“颈缩”部位出现“应力波动”现象,其拉伸强度与断裂伸长率较PBS具有大幅度的提高;在垂直于“颈缩”的方向上观察到“透明-发白”带状区域交替出现;PBCMS-20样条上出现“应力波动”现象部分的结晶热行为及形貌,通过扫描电镜(SEM)、广角X射线衍射(WAXD)及差示扫描量热仪(DSC)进行表征。WAXD分析表明“应力波动”现象的出现促使共聚物沿(001)晶面上诱导结晶。本文采用一个二元Maxwell单元与若干个振荡池相结合的数学模型来模拟PBCMS-20样条在拉伸过程中出现的“应力波动”现象,计算得出的模拟参数与实验数据相符。最后由性能测试结果分析PBCS共聚物的各种性能。差示扫描量热(DSC)测试结果显示,随着丁二酸环己二醇酯(CS)含量的增加,共聚物的熔融吸热峰逐渐向低温偏移直至消失;熔点也随着CS含量的增加而降低;通过力学性能的分析可知当CS的含量不断增加时,PBCS的弹性模量和屈服应力随之减小,但断裂伸长率随之增加;当CS的添加量为30 wt%时,PBCS样条的断裂伸长率值最大,可达到376.9%。说明通过引入1,4-环己二醇,PBCS的柔性增强,合成的共聚物具有良好的力学性能。
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