新型配合物合成/薄膜制备及其环境修复应用性能研究

来源 :北京建筑大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:wuyi101
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水环境生态问题日益严重,全球面临水资源短缺,水环境被污染等问题,寻找一种可以高效去除水体中有机污染物的材料对生态和环境均具有重要意义。除了传统的吸附剂和光催化材料,近年来配位聚合物这种材料被广泛应用于环境修复之中。配位聚合物是一种广义的无机-有机杂化材料,由金属离子和有机配体通过自组装构成,具有结构可设计,空隙可调节等优点,便于根据目标功能设计配位聚合物的结构。为了解决水环境污染问题,本论文一方面以设计合成对有机污染物具有高效吸附和分离作用的配位聚合物为目标,采用晶体工程学设计原理作为指导,利用水热合成法成功制备四种新型配位聚合物,对其进行结构解析和性能表征,选择几种典型染料作为吸附靶物,探究了四种配位聚合物的吸附性能。另一方面旨在解决粉末状光催化剂效率低,易团聚和后期难分离等问题,选择经典光催化剂ZIF-8制备薄膜,探究其水稳定性和光催化性能。本论文的主要研究内容如下:1.采用水热合成法制备三种具有相同含氮配体(tib)的系列配位聚合物,分别为Co(tib)(ADC)2(BUC-60),Zn3(tib)2Cl6(BUC-61)和[Cu2(tib)2(MoO4)Cl]Cl(BUC-62)。BUC 60-62的结构分别为零维、一维和三维。采用X-射线单晶衍射、傅里叶红外光谱、CHN元素分析、热重分析和荧光光谱分析对BUC60-62进行结构分析及性能表征。表征结果表明三种配位聚合物具有较好的热稳定性,只有BUC-61具有荧光性能。通过实验发现BUC-60和BUC-61对刚果红(CR)和媒介蓝13(MB13)这两种阴离子型有机染料有较好的吸附性能,它们对CR的最大吸附量分别为1949和1992 mg g-1,对MB13的最大吸附量分别为564和209 mg g-1。对亚甲基蓝(MB)这种阳离子型染料基本上没有吸附性能。另外,这两种材料均可以从混合染料中分离目标阴离子型染料。而BUC-62则对三种染料均无吸附性能。2.鉴于BUC-60和BUC-61的吸附效果差强人意,继续以tib为主要合成配体进行优化设计,制备了一种稳定的类石墨烯结构的配位聚合物——[Co3(tib)2(H2O)12](SO43(BUC-17),与BUC 60-62不同的是BUC-17为二维结构,结构中存在游离的硫酸根。选择CR、MB13、MB和苏丹I(SI)作为目标靶物探究BUC-17的吸附性能,实验表明:(1)BUC-17对阴离子型染料CR和MB13具有很好的吸附效果,并且吸附速度较快,最大吸附量分别为4924 mg g-1和851 mg g-1,而对MB和SI无吸附效果;(2)BUC-17对CR的吸附符合伪二级动力学模型和Langmuir等温线模型;(3)由热力学参数分析可知,BUC-17对CR吸附过程为吸热的,趋于无序的自发反应;(4)BUC-17可以快速实现CR/MB或MB13/MB混合染料的分离,可用于制备SPE小柱,具有实际应用价值;(5)可能的吸附机理包括BUC-17表面带正电可吸附阴离子型染料、离子交换吸附、氢键作用、π-π堆积作用和介孔促进作用。3.选择具有光催化性能的经典配位聚合物材料ZIF-8制备ZIF-8薄膜,以α-Al2O3片作为基底,用聚多巴胺对其进行修饰,在修饰好的基底上生长ZIF-8薄膜,采用X-射线衍射仪和扫描电镜对其进行表征。选用经典染料MB作为降解产物,研究ZIF-8薄膜的光催化降解能力。结果表明ZIF-8薄膜可以在紫外光照射下高效地降解MB染料溶液,降解效率高达96.8%,远远大于相同条件下相同质量的ZIF-8粉末的降解效率(45.3%),提高了ZIF-8的光催化效率,解决了粉末易团聚易流失不易循环利用等问题。通过循环降解实验探究了ZIF-8薄膜的循环利用性和稳定性。
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