一锅法制备二氧化硅包覆的金属纳米粒子及其在光限幅材料中的应用

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贵金属纳米粒子以其超快的非线性光学响应成为激光防护材料的研究热点,Au和Ag纳米粒子的表面等离子共振可以通过粒子的形貌进行调节,因此可以开发成为对抗可调谐激光的光限幅材料。研发基于Au和Ag纳米粒子的固体光限幅器件的关键是将水相中制备的金属纳米粒子成功转移到有机相中,并将其掺杂到疏水性聚合物材料中。金属纳米粒子在转移过程中由于热力学不稳定性易产生不可逆的聚集,而对纳米粒子进行表面包覆构建核壳结构能够有效消除聚集现象。SiO2作为包覆材料具有较高的稳定性、化学惰性、可控的孔隙率和光学透明性。因此,SiO2包覆法是一种将金属纳米粒子分散到疏水性聚合物中的有效方法。然而,大部分合成SiO2包覆金属纳米粒子涉及到多个步骤,需要耗费大量的时间。因此,简便的一锅合成的方法来对于研发基于Au和Ag纳米粒子的光限幅材料具有重要意义。本文的主要工作:1、以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为稳定剂和介孔结构模板,采用一锅法在碱性溶液中通过甲醛还原氯金酸制备了二氧化硅包覆的金纳米粒子(Au@SiO2)。Au纳米粒子包覆SiO2前后的紫外可见吸收光谱的变化显示二氧化硅包覆在60 min内完成,Au@SiO2吸收峰波长红移随TEOS用量增加而增大。Au@Si O2的透射电镜(TEM)表征,发现SiO2壳层厚度和Au核直径的比例随TEOS用量增加而增大。2、以TEOS为硅源,CTAB为稳定剂和介孔结构模板,采用一锅法通过甲醛还原AgNO3制备了二氧化硅包覆的银纳米粒子(Ag@SiO2)。研究了不同用量的TEOS对Ag@SiO2的紫外可见吸收峰波长的影响,结果显示Ag@SiO2的吸收峰波长蓝移,且随TEOS用量增加而蓝移增大。Ag@SiO2纳米粒子的透射电镜表明,SiO2壳层厚度和Ag核直径比值同样随TEOS用量的增加而增大。3、制备了不同Ag@SiO2纳米粒子含量的银纳米粒子-有机硅杂化橡胶材料,研究了在532 nm纳秒激光下银纳米粒子-有机硅杂化橡胶材料的光限幅性能,结果显示,与多步合成法制备的Ag@SiO2纳米粒子光限幅材料相比具有相同优良的性质,表明一锅合成法可以成功地制备基于银纳米粒子的光限幅橡胶材料。
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