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利用工业上副产的大量碳四烯烃为原料进行歧化反应生产丙烯工艺是增产丙烯的重要技术之一。本文选用反应条件温和、活性和选择性高的负载型铼基催化剂,对催化剂中影响活性的氧化铝载体孔结构、活性组分负载量和酸性等进行了研究,并对反应条件和催化剂失活原因进行了初步探讨。 用拟薄水铝石(SB)粉合成了平均孔径为9nm和15nm的介孔氧化铝载体MSA9和MSA15,将氧化铼负载于两种介孔氧化铝和普通氧化铝载体上,并将制备的催化剂Re2O7/MSA9、Re2O7/MSA15和Re2O7/γ-Al2O3用于1-丁烯与2-丁烯歧化制丙烯反应。通过表征发现:氧化铝载体的比表面积和孔体积越大,铼物种分散度越高;铼基催化剂几乎只存在L酸,且介孔催化剂Re2O7/MSA9和Re2O7/MSA15的L酸量更多、酸性更强。丁烯歧化反应发现:重时空速越低,催化剂的寿命越长;随着Re2O7负载量的增加,Re2O7/MSA9催化剂的寿命先增加后减小,说明MSA9载体的最佳负载量为14-20%(Re2O7与氧化铝载体的质量比,下同);介孔催化剂的活性远高于普通催化剂的活性,且Re2O7/MSA15催化剂的性能优于Re2O7/MSA9催化剂的性能;铼基催化剂失活的原因可能是金属活性中心被烯烃聚合物覆盖或被过度还原造成的活性物种的损失。 用聚苯乙烯(PS)微球作模板,在介孔氧化铝中引入大孔结构,合成介孔/大孔氧化铝(LMA)载体,浸渍氧化铼后制备了介孔/大孔催化剂Re2O7/LMA催化剂。通过表征发现,合成的LMA载体具有由孔窗联通的大孔结构,且随着PS微球粒径的增大和用量的增加,LMA载体的比表面积和孔体积增大,Re2O7/LMA催化剂的酸量增多,寿命延长。在常压、60℃、WHSV=5h-1和1-丁烯/2-丁烯=1的反应条件下,加入20%(PS微球质量与LMA载体质量之比)粒径为263nmPS微球为模板制备的15%Re2O7/LMA催化剂用于丁烯歧化,其丁烯转化率大于40%的时间为56h。