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对二甲苯是聚酯工业的龙头,随着聚酯工业的快速发展,对二甲苯需求将更加旺盛。通过甲苯在高选择性的择形催化剂上歧化生产对二甲苯的技术可有效地扩大对二甲苯的来源,是一条具有很强竞争力的工艺路线。 论文以HZSM-5为催化剂活性组份,考察了两种不同类型的粘结剂成型的甲苯歧化催化剂的制备条件,以有机硅为改性剂进行二次化学液相沉积改性,并讨论了水热处理温度等对改性后催化剂的活性及对二甲苯选择性的影响。在本文制备的典型高选择性的催化剂上详细考察了工艺条件对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响。主要结果如下: 考察了粘结剂羊甘土的加入量对化学液相沉积法硅改性效果的影响,发现羊甘土含量为20%左右时,改性后的催化剂既有较高的甲苯转化率又有高的选择性。用硅沉积剂对催化剂进行二次硅改性,每次沉积量为0.3~0.4ml/gcat时,甲苯歧化转化率为26.5%,对二甲苯的选择性达到91.7%。在此基础上探讨了100%常压水蒸汽处理对催化活性和选择性的影响,结果表明300~350℃下处理2h后,甲苯转化率为23.1%,对二甲苯选择性高达96.5%。工艺条件研究表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420℃、压力2.5MPa,WHSV为1.5h-1,H2/烃摩尔比2~3的条件下,甲苯转化率25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%。 硅溶胶作粘结剂时,采用硝酸胶溶剂成型可增强催化剂的硅改性效果,当胶溶剂的量为10%时,催化剂的改性效果较好,在空速为4.7h-1,催化剂的选择性均高于97%,对二甲苯收率12.5%。对HZSM-5原粉进行水热处理发现,在较低的温度区间内,经过水蒸气处理的样品的甲苯歧化活性明显提高,尤其是320℃下处理的样品,其活性比本体提高近10%,但二甲苯产物趋于平衡分布。成型并经过改性的沸石分子筛的选择性有了较大的提高,但副反应加剧。后水热处理结果显示,随着水蒸气处理温度的提高,活性平稳下降,对二甲苯选择性呈先上升后下降的趋势,当水热处理高于600℃时,骨架脱铝严重,催化活性大幅降低,以320℃水热处理较好。