β-二酮的合成及其萃取回收PCB碱性蚀刻废液中铜的工艺研究

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随着我国电子工业的迅速发展,印刷电路板(PCB)及其相关产业增长迅速。PCB蚀刻过程产生的大量蚀刻废液中铜和氨含量高,直接排放将会造成环境污染和资源浪费。研究从PCB蚀刻废液中回收铜,对保护环境和缓解铜资源供应紧张的状况具有重要意义。本文拟以异辛酸为原料,通过酯化和克莱生缩合反应合成了β-二酮,以β-二酮为萃取剂,研究从PCB碱性蚀刻废液中萃取回收铜。以H2SO4为催化剂,异辛酸和甲醇经过酯化合成异辛酸甲酯,研究了温度、物料配比和反应时间对产率的影响,在n(异辛酸):n(甲醇)=1:2.5,异辛酸=16mL,浓硫酸=3mL,温度为120℃,反应时间为0.5h的反应条件下,异辛酸甲酯产率为99%;以氢化钠为催化剂,异辛酸甲酯和氢化钠经过克莱生缩合合成了β-二酮,在氢化钠为5.0g;6.5mL苯乙酮;摩尔比n(苯乙酮):n(辛酸酯)=1:1.1;温度为170℃,反应时间为3h,β-二酮产率为68%。产物经IR和GC-MS鉴定,确定目标产物为异辛酸甲酯和β-二酮。以p-二酮为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,从PCB碱性蚀刻液中萃取回收铜,研究了时间、pH值、相比、温度、萃取剂浓度和单级与多级萃取工艺对铜的萃取和反萃的影响。在β-二酮体积浓度为60%, O/A=2:1, T=30℃,单级萃取率最大达54.8%,其饱和铜萃取量为64.03g/L,萃取热效应为△H=8.95kJ/mol,采用四级错流萃取和三级逆流萃取对铜的率分别为达95%和76%,多级萃取能显著提高铜的萃取率;通过对萃取液的反萃研究表明,在C(H2SO4)=3mol/L, O/A=1:1, T=60℃的条件下,铜的反萃率为99%;经过萃取回收铜以后的蚀刻液可返回蚀刻工序循环使用。
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