Zn1-xAg2xO/rGO可见光催化剂的微波辅助合成及降解BPA性能与机理研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:edwinshi97531
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双酚A(BPA)属于一种典型的内分泌干扰物(EDCs),具有类雌激素的作用,其广泛使用造成了非常严重的环境问题。光催化技术作为一种新兴的高级氧化技术,因其绿色高效、无二次污染、使用范围广等受到广泛关注和研究。因此,本文通过合成可见光催化剂实现了在可见光辐照下BPA的高效降解。采用微波辅助法合成了Zn1-xAg2xO,通过光催化降解BPA效能分析对催化剂的合成条件进行优化,确定最优掺杂摩尔比为0.05(Ag:Zn),最优微波温度为180℃,最优微波时间为30 min。此时BPA去除率达到90%;X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外(FTIR)、比表面积(BET)及紫外可见漫反射(UV-Vis DRS)等分析Ag+掺杂对催化剂晶型、结构、比表面积等的影响,结果表明Zn1-xAg2xO为介孔材料,由Zn、Ag和O组成,含有Ag2O,且随着掺杂比的增高,Ag2O的含量越来越大;Zn0.975Ag0.05O的可见光响应能力最强;循环实验及金属离子的溶出情况表明Zn0.975Ag0.05O稳定性不理想。为了提高催化剂的稳定性,继续采用微波辅助法合成了Zn0.975Ag0.05O/rGO,并考察其对BPA的光降解性能以及离子溶出情况。通过优化rGO比例得到3.0wt%为最优负载比例,此时Zn0.975Ag0.05O/rGO的BPA去除率为80%;XRD、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、XPS、FTIR、BET及UV-Vis DRS对其晶型、表面形貌、元素组成、光学性能等分析表明Zn0.975Ag0.05O/rGO为有可见光响应的介孔材料,GO经微波水热还原为rGO;因rGO加入比表面积由10.69m2·g-1增至16.72 m2·g-1;循环实验及金属离子溶出情况表明Zn0.975Ag0.05O/rGO稳定性显著提高,Ag+溶出情况显著改善。对工艺参数进行优化得到在pH=4-10范围内,Zn0.975Ag0.05O/rGO的BPA去除率无显著改变,拥有良好的pH适应性。通过动力学计算分析得到催化剂光催化降解BPA反应符合伪一级反应动力学模型;通过捕获实验、电子自旋共振波谱(EPR)以及光致发光光谱(PL)等手段识别光催化体系中的主要活性物种为?OH和h+;Ag+的掺入显著减小了禁带宽度,rGO的加入能够高效抑制光生电子空穴对(e-/h+)的重新结合;通过高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)和密度泛函理论计算(Mulliken布局分析和Fukui函数分析)得出了可见光催化降解BPA的中间产物和降解途径。结合文中所得到的分析测试结果分析得到了Zn0.975Ag0.05O/rGO光催化降解BPA的机理。
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