电化学合成构建C-Se键和C-O键的反应研究

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氧化交叉偶联已经被证明是从简单易得的前体形成碳-杂原子键的最直接的策略之一。在过去的二十年里,许多化学家在这一领域做出了巨大的努力,并取得了重大进展。但是,为了从衬底上除去多余的电子以形成化学键,通常需要化学计量的氧化剂。随着现代可持续化学的发展,已经做出了巨大的努力来在无外部氧化剂的条件下进行氧化交叉偶联反应。电化学合成是一种功能强大且对环境无害的方法,它不仅可以在无外部氧化剂的条件下实现氧化交叉偶联,而且还可以在化学键形成过程中释放出有价值的氢气。尽管电化学合成成为了传统合成方法的绿色且有利的替代,但电化学反应仍存在一些缺陷,需要进一步努力才能充分体现出电驱动转化的潜力。比如,经典的电化学合成一般使用的是直流电在阳极进行氧化反应或者在阴极进行还原反应,对于某些反应可能会造成过氧化或过还原,这种情况在进行条件筛选的时候难以调控。然而,使用交流电来进行电化学合成就能够有效的避免这种过反应的情况,实现一些普通直流电无法有效转化的反应。本文首先阐述了电化学合成进来的发展,解释了一些基本概念以及通常情况下适用的装置,同时分别用直流电来构建C-Se键和交流电来构建C-O键充分挖掘电化学合成转化的潜力,总结其优缺点。相关研究主要取得了以下成果:1.直流电催化构建C-Se键;咪唑并[1,2-a]吡啶广泛存在于药物和生物活性物质结构中,是一种具有抗病毒,抗溃疡,抗真菌,抗炎,抗癌和抗结核病能力的药物前体。在这项工作中我们将咪唑并[1,2-a]吡啶三号位进行硒基化反应来增加其生物活性。产物产率高达93%,机理研究表明该过程涉及自由基反应。2.交流电催化构建C-O键;使用Tos保护氨基的对甲氧基苯胺与一级醇、二级醇反应,对苯胺甲氧基进行取代,反应产率可达49%,控制实验表明直流电催化难以实现有效转化,通过调控交流电频率能够显著改善产率,反应过程涉及自由基反应。
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