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介孔氧化铝因其潜在的吸附、催化领域的工业应用价值,历来备受关注。因此,有关介孔氧化铝合成方法、结构控制技术等方面的研究非常活跃。其中非表面活性剂模板法是近年来合成介孔氧化铝的一种新方法。但是,这种方法在合成工艺、晶化机理及其结构控制因素等方面还很不成熟。本文针对非表面活性剂模板法存在的问题,以非表面活性剂四甘醇(TEG)作模板剂,在非水体系用溶胶-凝胶法合成Al-TUD-1介孔氧化铝分子筛,具有一定的学术价值。
论文对非表面活性剂模板法合成方法进行了系统的探讨,得到最优化合成工艺条件,并通过XRD、N2吸脱附、TG-DTA、FT-IR、SEM等表征手段,对Al-TUD-1的晶型结构、(水)热稳定性、表面酸性等基本物理化学性质进行了表征;同时,对分子筛结构控制因素进行了系统的分析,提出非表面活性剂模板法条件下Al-TUD-1分子筛的协同作用机理。
基于上述研究,得到以下主要结论:1.Al-TUD-1具有的基本性质:孔壁无定型,有较大的比表面和孔容,孔径范围在3.8-10.1nm之间。有较好的热稳定性,700℃能保持大的孔结构特点,900℃时介孔结构仍然存在。表面含有很少量的弱酸位。缺点是水热稳定性有待提高。
2.改变原料配比和反应过程,得到量佳合成条件:原料配比H2O:Al:TEG:EtOH:i-PrOH=4:1:2:(8:6),初始水解温度50℃,室温老化9h,70℃干燥24h,100℃干燥2h,110℃反应釜中高压处理12h。最优合成条件下的Al-TUD-1,有较高的比表面(438m2/g)、较大的孔容(0.98cm3/g)、较集中的孔径分布(6.2nm)。此条件下的Al-TUD-1,比表面和孔容是工业氧化铝(~226m2/g,0.47cm3/g)的两倍,孔径分布更加集中。
3.非表面活性剂模板法合成介孔氧化铝的协同作用机理:无机骨架缩合,促使有机物四甘醇形成介孔尺度的团聚体。四甘醇自身团聚,并引导无机骨架缩合,形成孔径均一的介孔。在形成产物最终孔结构的整个过程中,模板剂聚集和无机骨架缩合二者始终都在发生作用,只是在不同的阶段哪一个更占主导地位。二者是竞争过程,又是协同作用过程,缺一不可。