过渡金属复合物催化剂催化二氧化碳加氢反应的研究

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由于大气中的二氧化碳浓度逐年增加,而由此带来的全球变暖、气候变化等问题已严重影响到人类的活动和生态环境。为了降低大气中二氧化碳的浓度,大量科技工作者致力于二氧化碳的分离、储存和转化利用研究,尤其在二氧化碳催化加氢领域,如何实现经济高效的二氧化碳的化学转化已成为研究热点。本论文设计合成了一系列过渡金属复合物催化剂Kx/Cu-Fe-Zn,并研究了助剂钾的浸渍量和温度对二氧化碳加氢反应的催化活性以及对产物分布的影响,此外,还制备了双金属催化剂Ni-Cr/y-Al2O3,并且测试了其在二氧化碳甲烷化反应中的催化活性。研究工作主要分为以下两个部分:(1)用共沉淀法和浸渍法制备了一系列过渡金属复合物催化剂Kx/Cu-Fe-Zn,并研究了助剂钾的浸渍量和温度对二氧化碳加氢反应的催化活性以及对产物分布的影响。通过对催化剂进行了BET, H2-TPR, XRD, XPS等一系列表征发现,助剂K的加入增大了催化剂颗粒的分散度,提高了催化剂的比表面积,并且有利于催化剂的还原。对催化剂的反应活性研究发现,在本文的实验条件下,升高温度可以明显提高二氧化碳的转化率,随着钾助剂量增加和反应温度升高,K0.1/Cu-Fe-Zn催化剂在温度为350℃时,二氧化碳的转化率可达到68.7%。研究还发现可以通过改变助剂钾的含量来调控反应的产物分布,随着助剂添加量的增加,产物中大分子量产物增加,碳链增长,随着钾助剂量的增加,乙醇等低分子量产物的选择性显著降低。(2)采用共浸渍法制备了双金属催化剂Ni-Cr/7-Al2O3,并且将其在二氧化碳甲烷化催化反应中的催化活性分别与单金属催化剂Ni/γ-Al2O3和Cr/γ-Al2O3做了对比。并通过BET、H2-TPR、XRD、XPS等对催化剂进行了一系列表征。反应结果显示,适当的Ni/Cr比所组成的双金属催化剂比单金属催化剂具有更好的甲烷化活性。
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