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土壤及地下水污染是当今环境的核心问题之一，本论文以污染场地及地下水广泛检出的三氯乙烯(TCE)为目标污染物，选用过硫酸钠(PS)为氧化剂，开展以铁离子(Fe2+和Fe3+)活化PS化学氧化技术为核心的修复技术研究，考察环境友好型螯合剂S,S-乙二胺-N,N-二琥珀酸三钠(EDDS)在Fe2+/Fe3+活化PS体系中的作用，并在反应体系中引入还原剂盐酸羟胺(HAH)，加速Fe3+/Fe2+循环，改善PS活化效率及TCE降解效果。 论文主要研究了Fe2+-EDDS/PS、Fe3+-EDDS/PS、Fe3+-EDDS/PS/HAH三种工艺对水溶液中TCE的降解效果，考察了工艺参数（EDDS、Fe2+、Fe3+、PS和HAH投加量）和水质条件（溶液初始pH值、地下水常见阴离子以及有机质）对TCE降解效率的影响，通过鉴定三种体系产生的活性氧自由基来阐明TCE降解机制，具体研究结果如下: (1)与Fe2+/PS相比，Fe2+-EDDS/PS技术能够明显提高水溶液中TCE去除率，TCE初始浓度为0.15mM、Fe2+/EDDS/PS/TCE摩尔比为10/2/20/1时，60min内可TCE完全去除。在一定范围内增加PS、Fe2+或EDDS投加量能够提高TCE去除率，但过量时均会抑制TCE降解。Cl-和HCO3-(1.0～100mM)的存在会显著抑制TCE降解，且抑制程度随阴离子浓度升高而增强;腐殖酸(HA，1.0～25mg L-1)对TCE降解有轻微抑制作用。自由基探针实验发现，Fe2+-EDDS/PS体系中存在羟基自由基(·OH)、硫酸根自由基(SO4·-)和超氧阴离子自由基(O2·-)，经清扫实验结果推算，三种自由基对TCE降解的贡献度分别为64.9％、11.9％及23.2％，·OH为TCE降解主导自由基。 (2)Fe3+-EDDS/PS技术能够有效降解水溶液中的TCE，TCE初始浓度为0.15mM、Fe3+/EDDS/PS/TCE摩尔比为24/6/100/1时，60min内可TCE完全去除。TCE去除率随溶液初始pH值升高而降低，Cl-、HCO3-、SO42-和NO3-(1.0～100mM)对TCE降解有不同程度的抑制作用，HA则轻微促进TCE降解，Fe3+-EDDS/PS体系中产生了·OH、SO4·-和O2·-，其对TCE降解的贡献度分别为68.9％、13.5％、17.6％，·OH仍是主导自由基。 (3)等比例降低Fe3+-EDDS/PS工艺中各试剂投加量后，加入HAH能够显著提高TCE去除率，Fe3+/EDDS/PS/HAH/TCE摩尔比为12/3/50/50/1时，60min内TCE完全去除。实验条件下，pH≤7时，TCE最终去除率不受影响。HAH能够缓解Cl-(1.0～100mM)和低浓度HCO3-(1.0～10mM)对TCE降解的抑制作用，但高浓度HCO3-(25～100mM)的抑制作用仍较明显。Fe3+-EDDS/PS/HAH体系中存在·OH、SO4·-和O2·-，其对TCE降解的贡献度分别为28.5％、49.5％、22.0％，SO4·-转变为TCE降解主导自由基。