微孔—介孔ZSM-5的放大制备与催化应用研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenshicai2009
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但随着世界范围内原油的重质化与劣质化,传统的ZSM-5分子筛由于其微孔孔道的限制,不能有效地催化大分子原料的裂化反应。本课题旨在采用“自上而下”的纳米晶自组装,在不同规模合成微孔-介孔ZSM-5。通过引入的介孔孔道体系,提高反应活性位的利用效率和反应物分子的传质速率。本课题通过用NaOH首先对商用ZSM-5进行处理,分别得到经碱改性二次造孔的ZSM-5和含ZSM-5基本结构单元的纳米簇溶液,然后以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为有序介孔自组装模板剂,在水热晶化条件下得到微孔-介孔ZSM-5。通过X射线衍射、低温氮气吸附脱附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜等分析可以发现:碱预处理浓度对微孔-介孔ZSM-5的孔道结构影响不是线性的,大体可分以下三种情形。另外,本课题通过对碱预处理液固比、碱预处理温度、CTAB加入量、碱预处理时间、有序介孔相结构晶化pH、碱试剂类型和CTAB的加入时机等因素的考察,实现了对微孔-介孔ZSM-5孔道结构的调控。所得微孔-介孔ZSM-5比表面积在264-829m2/g,介孔孔容在0.055-0.92cm3/g之间可调。本课题还考察了微孔-介孔ZSM-5分别在0.25L、5L、50L和1000L规模的合成情况。分别对不同规模下合成的微孔-介孔ZSM-5进行了介孔有序度和材料孔道结构参数的分析。结果表明:不同规模合成的微孔-介孔ZSM-5具有一定的可重复性,其比表面积介于680-913 m2/g之间,介孔孔容介于0.60-0.94 cm3/g。此外,还着重分析了不同规模,特别是1000L合成时,原料、设备和操作工艺的不同所造成的影响。本课题还以实验室合成的不同类型的材料和相同合成条件不同合成规模下所得材料为助剂,制成催化裂化催化剂,并将其用于馏分油催化裂化微反评价。结果表明:相比于原料ZSM-5,不同类型、不同规模合成材料能够分别提高馏分油的重油转化率和总液收率。
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