多金属氧酸盐（POMs）以其结构的多样性和在催化、磁性、药物、吸附材料方面的优越表现越来越引起人们的关注。本文以联吡啶类有机分子做为抗衡阳离子组分，以简单的钨酸盐做原料，利用水热合成法，通过摸索物料比、温度、pH值、反应时间、降温速率等一系列条件，合成了八例有机-无机超分子化合物，并通过红外光谱、XRD、热重分析、电化学等手段进行了表征和性质研究。有机部分为4,4’-Dipyridyl disulflde（PySSPy）、 dipyridin-4-ylsulfane （PySPy）、 pyridin-4-ol （4-PyOH）、 Pyridine （4-Py）、Pyridine-4-thiol （4-PySH）和4,4’-二甲基联吡啶（mbpy）。多酸阴离子部分为典型的磷钨Keggin和Dawson结构杂多酸。1、合成了三例含硫吡啶与Keggin型多钨酸组装的超分子簇合物，化合物1中有机抗衡阳离子发生了原位反应，由PySSPy生成了PySPy；化合物2中只有部分抗衡阳离子发生了原位反应，是一个PySSPy和PySPy共存的超分子组装体；化合物3中的抗衡阳离子PySSPy结构完全保留。（PySPy）₃[PW₁₂O₄₀]2·H₂O （1）（PySPy）（PySSPy）[PW₁₂O₄₀]·H₂O （2）（PySPy）₃[PW₁₂O₄₀]2·6H₂O （3）2、合成了两例含硫吡啶与Dawson型多钨酸共同构筑的簇合物，这两例化合物的多酸阴离子均为Dawson结构，有机部分PySSPy中的S-S键均断裂，并发生了不同的原位反应，过渡元素Ag作为桥连原子，被成功地引入到化合物5中。（4-PyOH）₄（4-Py）₃[P₂W₁₈O₆₂]·4H₂O （4）（Ag2-4-PySH）₄（AgO）₄[P₂W₁₈O₆₀]2·15H₂O（5）3、合成了一例由mbpy与Keggin型多钨酸组装的超分子簇合物。该化合物中，部分有机抗衡阳离子发生了一定的无序排列。（mbpy）₃[PW₁₂O₄₀]（6）