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甘氨酸(Glycine,Gly)是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于化工、农药、医药、食品和饲料等领域。特别是自全球性除草剂草甘膦问世以来,甘氨酸在农药行业的应用极速增加,全球需求量已超过30万吨/年。采用氢氰酸法合成甘氨酸[1]为国内外首创,且已在重庆实现产业化。然而,生产过程中产生α-羟基乙酸(α-hydroxyacetic acid,α-glycolic acid,GA)、亚氨基二乙酸(Iminodiacetic acid,IDA)、氨三乙酸(Nitrilotriacetic acid,NTA)、酰胺类物质等副产物,严重影响甘氨酸产品的结晶分离和母液的循环利用。为此,建立快速、准确的甘氨酸、亚氨基二乙酸和α-羟基乙酸同步分析方法,以及氨三乙酸和酰胺类物质的分析方法对甘氨酸生产工艺的优化及母液的循环回用具有重要的现实价值。 本文以甘氨酸、亚氨基二乙酸和α-羟基乙酸和氨三乙酸的标准物质及甘氨酸合成母液为研究对象,以紫外光谱、红外光谱和高效液相色谱作为分析手段对各物质进行定性和定量分析。并研究了流动相种类、流动相的盐离子浓度、流动相的pH、检测波长、洗脱条件、柱温和流速对甘氨酸、亚氨基二乙酸和α-羟基乙酸标准物质及甘氨酸合成母液中甘氨酸、亚氨基二乙酸、α-羟基乙酸和氨三乙酸的分离和分析的影响。对甘氨酸合成母液中的酰胺类物质进行水解,研究甘氨酸合成母液与碱的最佳配比,对处理后的母液进行分析,测定了酰胺类物质的含量。 将甘氨酸、亚氨基二乙酸和α-羟基乙酸三种羧酸的标准物质及甘氨酸合成样品配制后,利用Hypersil SAX强阴离子色谱柱分离,紫外检测器检测,外标法定量。分析条件:流动相为磷酸二氢钾缓冲液,流速1.0mL/min;柱温30℃;紫外检测波长210nm,得到的甘氨酸、亚氨基二乙酸和α-羟基乙酸三种羧酸的色谱峰分离度好,峰形对称;三种羧酸的标准曲线在浓度为0.1~1.8g/L范围内,甘氨酸、亚氨基二乙酸和α-羟基乙酸的色谱峰面积与其浓度呈良好线性关系,相关系数在0.9992~0.9998之间。甘氨酸合成母液中三种羧酸的平均回收率分别为106.4%~108.3%、99.2%~102.3%和82.4%~86.4%,日内及日间相对标准偏差为0.7%~7.4%。IDA盐中Gly和IDA的回收率分别为110.6%~112.4%,84.2%~88.0%。相对标准偏差为2.3%~5.4%。 氨三乙酸经过与Cu2+络合后,利用强阴离子色谱柱分离,紫外检测器检测,外标法定量。分析条件:流动相为0.040mol/L的磷酸氢二铵缓冲液,流速1.0mL/min,柱温30℃;进样量10μL,检测波长220nm。氨三乙酸的相关系数为0.9989,线性范围17.86mg/L~178.6mg/L、检测下限为8.928mg/L。甘氨酸合成母液中加标回收率为74.9%~94.9%。 采用红外光谱对甘氨酸合成母液中的酰胺类物质进行了定性分析。甘氨酸合成母液与碱配比为1.0:2.5时,酰胺类物质完全水解。测定了甘氨酸和亚氨基二乙酸的增加量,折算得出酰胺类物质在甘氨酸合成母液中百分含量为3.9左右。 本文建立了系统的分析方法,快速、准确地确定甘氨酸合成母液中各组分的含量,可以指导对甘氨酸合成母液进行综合处理和资源化利用;还可实现制备甘氨酸工艺的中控分析。