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两亲性嵌段共聚物(BCPs)胶束粒子由于在生物医药、核磁成像、化妆品等领域的潜在应用,吸引了大量研究者的关注。传统BCPs自组装方法由于操作繁琐,所得胶束粒子固含量低等缺点,限制了其在工业上的应用。近年来,由于聚合诱导自组装(PISA)克服了传统自组装的弊端并且能制备各种形貌的BCPs胶束粒子,因而获得大量研究与关注。本文主要探究了基于可逆加成-断裂链转移(RAFT)分散聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)的PISA制备两亲性嵌段共聚物方面的工作,具体内容如下:1.合成了双官能大分子链转移剂(macro-CTA)聚N,N-二甲基丙酰胺(PDMA-TCC-PDMA)和单官能大分子RAFT试剂PDMA-TTC,以乙醇/水为混合溶剂,在相同条件分别调控苯乙烯(St)的分散聚合,制备了不同结构的嵌段共聚物胶束粒子。所得嵌段共聚物分子量分布很窄,聚合表现出明显的可控聚合特征。通过透射电镜和光散射结果发现大分子RAFT试剂的结构对嵌段共聚物形貌和尺寸有着重要的影响:PDMA-TTC-PDMA调控St的分散聚合可以获得球形、蠕虫状以及囊泡胶束,而PDMA-TTC调控St分散聚合仅能得到尺寸在几十纳米的球形粒子。2.以PDMA-TTC-PDMA为macro-CTA调控St在乙醇/水中的分散聚合,探究了溶剂组成、体系固含量、[PDMA-TTC-PDMA]/[AIBN]摩尔比对嵌段共聚物胶束粒子的影响。同时使用PDMA-TTC-PDMA和PDMA-TTC 调控 St 分散聚合,探究了[PDMA-TTC-PDMA]/[PDMA-TTC]摩尔比对聚集体形貌的影响。结果表明,随着混合溶剂中乙醇含量的增加,易得到囊泡、六方堆积管状壁式囊泡等高阶形貌的胶束粒子。在高固含量下,由于剩余单体充当疏溶剂链段的共溶剂,有利于胶束之间的融合和发展,更有利于形成大尺寸的囊泡和管状壁式囊泡等高阶形貌粒子。[PDMA-TTC-PDMA]/[AIBN]的摩尔比越高,越易得到囊泡胶束,反之则易得到球形胶束。添加PDMA-TTC同时调控St分散聚合有利于形成大尺寸的粒子,[PDMA-TTC-PDMA]/[PDMA-TTC]=8:2时,可以得到双连续结构的粒子。3.合成了聚丙烯酸羟乙酯(PHEA-TTC-PHEA)macro-CTA,在乙醇/水中调控St的RAFT分散聚合,探究了混合溶剂组成、体系固含量对PHEA-b-PSt-b-PHEA聚集体形貌的影响。结果表明,随着混合溶剂中水含量的增加,PHEA-b-PSt-b-PHEA由囊泡向多孔球胶束转变。在高固含量下,易得到大尺寸的胶束粒子。4.以聚甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(PPEGA)为大分子引发剂,通过“一锅”两步法尝试了在乙醇分散介质中进行St的连续活化剂再生原子转移自由基聚合(ICAR ATRP)。探究了 PSt聚合度、体系固含量对PPEGA-b-PSt胶束粒子形貌和尺寸的影响。研究表明,增加St聚合度可以得到球形以及蠕虫状胶束,但是形成蠕虫状胶束后,嵌段共聚物胶束并未形成囊泡胶束,而是形成球形胶束“串”连在一起的球杆结构。增加体系固含量,最终的嵌段共聚物“串”连在一起的球形胶束数量减少,在40wt%固含量体系中可以观察到体系中存在单独分散的球形胶束。