氧离子-电子混合导体陶瓷透氧膜具有理论上100%的氧的选择透过率，在氧分离和涉氧过程中有广泛的应用前景。本文围绕着陶瓷透氧膜材料及其工作过程进行了一系列研究。第一章简要介绍了陶瓷透氧膜的研究背景，潜在应用，工作原理等。第二章使用脉冲同位素交换方法，根据两步式氧交换机制的假设，对Gd_xCe_1-xO_2-x/2-δ（x=0.1,0.2）的表面氧交换过程进行动力学研究。测量其在氧分压为0.21bar条件下的总交换速率（R）_O，并进一步推算其氧解离吸附速率（R）_a以及氧进入晶格速率（R） i以确定其速率决定步骤。研究了Gd掺杂量对其表面交换过程的影响及氧分压对Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ的表面交换过程的影响。在700°C，交换气氛氧分压为0.21bar时，Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ总表面氧交换速率（?）₀达到1.70×10^-3mol_o m^-2 s^-1；解离吸附速率（?）_a为1.95×10^-3molo m^-2 s^-1，进入晶格速率（?）_i为1.31×10^-2molo m^-2 s^-1。Gd_0.1Ce_1-8O_2-δ和Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ的表面交换的控制步骤均为气相氧在氧化物表面的解离吸附过程。随温度上升，Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ的表面氧交换速度，电子电导均上升。其总交换速率（?）₀，解离吸附速率（?）_a的表观活化能与电子电导的表观活化能接近。对于Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ，表面吸附氧进入晶格速率i的表观活化能为其电子电导的一半左右。这表明在贫电子的Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ的表面，氧交换过程可能由电荷的转移控制。随着气氛中氧分压上升，Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ的表面氧交换速度加快。表面氧交换系数可以表示为k_s∝（ PO₂）ⁿ,Gd_0.2Ce_1.8O_2-δ总表面交换速率（?）₀的n值为0.22-0.48。随着温度上升，n值下降。第三章对Sm_xCe_1-xO_2-x/2-δ（x=0.1,0.2,0.3,0.4）的表面氧交换过程进行动力学研究。测量其在氧分压为0.21bar条件下的总交换速率（?）_O，并进一步推算其氧解离吸附速率（?）_a以及氧进入晶格速率（?）_i以确定其速率决定步骤。研究了Sm掺杂量对其表面交换过程的影响及氧分压对Sm_0.2Ce_1.8O_2-δ的表面交换过程的影响，并研究了电子导电相La_0.7Ca_0.3CrO₃的加入对Ce_0.8Sm_0.2O_2-δ表面交换过程的影响在800°C，交换气氛中氧分压为0.21bar，，Sm_0.2Ce_1.8O_2-δ总交换速率（?）_O为3.03×10^-3molo m^-2 s^-1；解离吸附速率（?）_a为5.03×10^-3molo m^-2 s^-1，进入晶格速率（?）_i为7.61×10^-3molo m^-2 s^-1。Sm掺杂的CeO₂体系样品的表面交换的控制步骤均为气相氧在SDC表面的解离吸附过程。随着气氛中氧分压上升，Sm_0.2Ce_1-8O_2-δ的表面氧交换速度加快。表面氧交换系数可以表示为k_s∝（ PO₂）ⁿ，Sm_0.2Ce_1.8O_2-δ总表面交换速率（?）₀的n值为0.59-0.82。随着温度上升，n值下降。SDC体系的表面交换过程受Sm掺杂量不同的影响，但未观察到氧扩散系数与表面交换系数之间的明显关系。第四章用改进的相转化法制备了Ce_0.8Sm_0.2O_2-δ-La_0.7Ca_0.3CrO₃（SDC-LCC）中空纤维膜，研究其生坯的烧结行为，不同氧分压梯度下氧渗透并以柱塞流模型对其进行模拟。在950°C，air/He，air/95%CO+5%CO₂梯度下，SDC-LCC中空纤维膜管的透氧分别达到2.3×10^-7mol cm^-2 s^-1，3.9×10^-6mol cm^-2 s^-1。以柱塞流模型对SDC-LCC中空纤维膜管透氧的在不同氧分压梯度下的氧渗透性能进行的模拟结果与实验测量结果符合良好。此膜管在950°C，air/95%CO-5%CO₂的氧分压梯度下稳定工作150小时，未见性能衰减，表现了良好的透氧性能和化学稳定性。随着吹扫气沿反应器轴向推进，CO被逐渐氧化为CO₂，混合气体对样品内壁的腐蚀作用减弱。从热力学计算可预期SDC-LCC中空纤维膜管可在较高的温度和较低CO浓度的条件下稳定工作。第五章研究了SrTiO₃催化剂作为透氧膜反应器条件下甲烷部分氧化催化剂的性能。使用Sm_0.2Ce_0.8O_2-δ（SDC）作为氧离子导电相，La_0.8Sr_0.2CrO_3-δ（LSC）作为电子导电相制备了SDC-LSC双相透氧膜。并在其中填充以sol-gel法制备的钙钛矿结构SrTiO₃催化剂，构建了用于甲烷部分氧化（POM）反应的透氧膜反应器，研究了SrTiO₃催化剂在透氧膜反应器条件下的催化活性并以固定床反应器中的POM实验研究其催化机制。填充SrTiO₃催化剂在SDC-LSC膜反应器和固定床反应器中均表现出对POM反应良好的催化活性和优异的抗积碳能力。在950°C纯甲烷进气的一段式POM膜反应器条件下，CH₄进气量为20 ml min^-1时，合成气产率达到最大值，Psyn为1.35 ml min^-1cm^-2，此时甲烷的转化率达到17%，氢气和CO的选择率分别为75%和74%。填充SrTiO₃催化剂使得SDC-LCC透氧膜反应器的氧渗透能力略有提高，并起到了保护膜管的作用。经过甲烷的POM实验后，反应器燃料气侧的微观结构基本保持不变，SDC-LCC两相的晶粒各自保持完整。固定床反应器的POM实验表明SrTiO₃催化剂在低温段（775°C以下），对甲烷的部分氧化反应的催化机制可能是基于直接氧化机制的。在固定床反应器中的甲烷POM实验中，O₂尚未消耗完全，反应产物中已经出现可观的CO和H₂，而SrTiO₃催化剂对甲烷的H₂O重整和CO₂重整的起始温度亦高于POM实验中的部分氧化产物出现的温度。温度在800°C之上，SrTiO₃表现出对甲烷H₂O重整和CO₂重整的催化活性。第六章研究La_0.7Sr_0.3Fe_1-yGa_yO_3-δ（y=0,0.3,0.5,0.7,1）系列样品对甲烷燃烧的催化性能，研究Ga掺杂量对催化剂表面结构及其催化活性的影响该系列催化剂对甲烷催化燃烧表现出了良好的催化活性和稳定性。样品的催化活性由Fe的含量决定。La_0.7Sr_0.3GaO_3-δ催化活性最低；y=0.3，0.5，0.7的范围内，随着Fe含量的上升，La_0.7Sr_0.3Fe_1-yGa_yO_3-δ系列样品的催化活性增强。600°C时，在La_0.7Sr_0.3Fe_0.7Ga_0.3O_3-δ催化剂上，可达到90%的甲烷转换率，而在La_0.7Sr_0.3O_3-δ催化剂上，甲烷转换率仅为10%。在700°C，La_0.7Sr_0.3Fe_0.7Ga_0.3O_3-δ催化剂连续工作200小时，甲烷的转换率保持98%以上，没有发现性能波动或衰减。样品的晶体相组成，表面氧物种的种类和数量，可还原性能以及催化活性均对Fe含量敏感。Fe含量下降，Ga含量的上升，导致SrLaGa₃O₇和SrLaGaO₄的杂相生成。催化活性与样品的可还原性一致，可还原性越高，催化活性越高。La_0.7Sr_0.3Fe_0.7Ga_0.3O_3-δ表现出最佳的催化活性，有最高的[O_lat]/[O_ads]值，和较高的氧离子迁移率。第七章回顾总结了全文的工作，对一些尚未解决的问题提出探讨,提出表面氧交换过程的研究在陶瓷透氧膜反应器研究中的应用前景。