含三芳基均三嗪聚芳醚和聚酰亚胺的合成与表征

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三芳基均三嗪具有对称的空间平面结构,苯环和三嗪环之间存在着很强的电荷转移相互作用,结构具有很高的刚性,热分解温度能达到486 ℃。因此将三芳基均三嗪结构引入聚合物中对于增强聚合物的耐高温性和耐化学腐蚀性都具有很好的效果。但是通常线性的三芳基均三嗪聚合物溶解性都较差,加工困难,成为限制三芳基均三嗪聚合物应用的主要问题。本文从分子设计角度出发,合成了两种三芳基均三嗪单体2,4-二(4-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(BFPT)和2,4-二(4-氨基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(BAPT),并通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)对其结构进行了表征。其中BFPT以对氟苯甲腈为起始原料,经过两步反应成功制得。对于BAPT单体的合成,首先用对硝基苯甲腈合成了对硝基苯甲脒盐酸盐,然后与苯甲酰氯关环成功制备了2,4-二(4-硝基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(BNPT),最后分别采用了铁粉还原和Pd/C水合肼还原体系对BNPT进行还原制备了BAPT。结果表明Pd/C水合肼还原得到的产物收率更高,当n(BNPT):n(水合肼)=20:1,钯碳用量为原料质量的8.5%,反应时间12h,反应温度为65 ℃时,具有最佳的还原效率。以BFPT,6-(4-羟基苯基)哒嗪-3-(2H)酮(HPZ)和2,6-二羟基蒽醌(DHA)为原料,通过调整HPZ与DHA的比例,经过溶液亲核取代逐步聚合反应制备了一系列三芳基均三嗪聚芳醚(PAEPTs)。利用FT-IR对其结构进行了表征。通过热重分析(TGA)和差示扫描量热(DSC)对聚芳醚的热稳定性进行了研究,共聚物的玻璃化转变温度在246-337 ℃范围内,氮气氛围下5%热失重温度在440-512 ℃,900 ℃下残炭率均高于50%,表明合成的聚芳醚具有很好的耐高温性能。HPZ的引入成功的改善了聚芳醚在NMP等极性非质子溶剂中溶解性。以BAPT和均苯四甲酸二酐(PMDA)为原料,采用两步法成功制备了聚酰亚胺(PI),通过FT-IR和元素分析对其结构进行了确认。采用TGA和DSC表征了聚酰亚胺的热稳定能,氮气氛围下热失重量为5%时温度高达447 ℃,800 ℃下残炭率为47.8%,制得的PI在NMP等极性非质子溶剂中具有良好的溶解性。利用荧光分光光度计对聚酰亚胺的光致发光性能进行了表征,发现其在350 nm的激发波长下发射出蓝色荧光,是一类具有潜在应用价值的蓝色荧光材料。
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