含噻吩官能团的两亲分子的合成及其单分子膜性质的研究

来源 :福州大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zengjinsongduanli
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噻吩及其衍生物都含有一个顺式共轭双烯键和一对未共享的电子对,从而形成了类似苯环分子的共振杂化体。这些独特的性质使得聚合物形式的噻吩及其衍生物的单分子膜具有高度有序的自组织结构和优越的光电性能,成为高分子光电材料的研究焦点。由单分子膜制备而成的LB膜是具有分子排列高度有序且层结构各向异性的特点,能在分子水平上对材料进行控制性组装,这使LB膜在半导体技术、非线性光学材料、仿生材料等高技术领域具有广阔的应用前景。虽然噻吩及其衍生物的聚合物在气/液界面上表现出独特的性质,但是噻吩及其衍生物单体的单分子膜性质却少有涉及。在本文中设计并合成了两种含噻吩官能团的两亲分子,一个为具有两条疏水碳氢长链取代的典型两亲分子,另一个为无疏水碳氢长链取代的非典型两亲分子,并通过1H NMR、IR、元素分析验证了它们的结构。同时制备了它们在气/液界面上所形成的不溶单分子膜,并对这些单分子膜进行各种表征:1)无疏水碳氢链的非典型两亲分子在气液界面可以通过氢键自组织形成单分子膜。通过原子力显微镜观测到特殊的LB膜形貌,同时用傅立叶变换红外光谱和紫外-可见光谱验证了其中氢键的形成。2)有疏水碳氢链的典型两亲分子所形成的单分子膜在稳定性上优越于非典型的两亲分子。在相同的时间内,有疏水碳氢链的两亲分子的表面压下降了一半左右,而无疏水碳氢链的非典型两亲分子则几乎溶解于纯水亚相中。3)亚相成分的改变也会使两亲分子的成膜性质发生很大的变化。当亚相为1×10-3 mol/L Cu(Ac)2溶液时,两亲分子在气/液界面上的分子极限占据面积增加,这说明两亲分子与Cu (II)发生配位作用。同时红外光谱及紫外光谱数据也显示了配位键的形成和结构。从原子力图像上也可以观察到从氢键到配位作用的转变。以上这些结果都说明我们合成的新型的噻吩单体两亲分子具有良好的成膜性能,并且证实了非典型的两亲分子在气液界面上成膜的可能性,也有效地提高了功能分子的密度。同时,我们可以通过弱相互作用力对单分子膜的结构进行调控,为之后开发功能有序超薄膜材料提供了指导。
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