烃类的选择性氧化是合理利用石油资源，提升化工原料价值的有效方法，全球生产的主要化学产品中有一半以上和选择性氧化过程有关。苯环上C-H键的活化及氧化是合成化学中最难解决的问题之一；烯烃的选择性氧化比氧化苯环的C-H键容易，但是现有的烯烃氧化工艺都存在着耗能高、环境污染等问题。基于以上认识，我们在查阅了大量文献后，以H₂O₂作为绿色氧化剂探究钒磷氧催化剂（VPO）上苯和苯乙烯的选择性氧化反应，取得了一定的研究成果。本论文探讨了金属助剂、载体、反应条件等对两类氧化反应的影响，对反应机理、催化剂的表征、VPO催化剂的工业应用前景做了重点考察。本论文主要研究内容有：（1）无修饰VPO催化剂、改性VPO催化剂、负载型VPO催化剂的制备及表征。采用有机相，金属助剂和载体在还原过程中与钒源一同加入的方法，制备出Fe、Co、Ni、Mn、W、Cu、Zn等金属修饰的改性VPO和MCM-41、ZSM-5、γ-Al2O3、TiO2负载的VPO催化剂。对催化剂进行XRD、SEM、FT-IR表征并探索催化机理。（2）苯氧化实验。以改性VPO为催化剂，筛选出对苯氧化实验反应性能优秀的Mn-VPO，以Mn-VPO为催化剂对反应时间、温度、H₂O₂的量、H₂O₂滴加方式、催化剂的量、溶剂等因素进行优化；在最优条件下，研究负载型VPO催化剂在固定床反应中的催化性能；为了防止V活性组分的流失，制备和研究含V分子筛催化剂的催化性能；在Mn-VPO催化剂用量为5%，n（苯）:n（H₂O₂）=1:2，乙腈做溶剂60℃反应2h的最优条件下，得到苯转化率15.7%，苯酚选择性97%的催化效果。（3）苯乙烯氧化实验。以改性VPO为催化剂，筛选出对苯乙烯氧化实验反应性能优秀的Ni-VPO，以Ni-VPO为催化剂对反应时间、温度、H₂O₂的量、H₂O₂滴加方式、催化剂的量、溶剂等因素进行优化；在最优条件下，研究负载型VPO催化剂在苯乙烯氧化反应中的催化性能；在催化剂15wt%Ni-VPO/TiO2用量为5%，n（苯乙烯）：n（H₂O₂）=1:2，乙腈做溶剂50℃反应6h的最优条件下，得到苯乙烯转化率91.2%，苯甲醛选择性76%的催化效果。