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自1990年发现聚对苯乙炔(PPV)衍生物可用作发光材料以来,聚对苯乙炔衍生物受到了广泛的研究。由于具有导电、光致发光和电致发光等特性,聚对苯乙炔衍生物目前已经广泛应用于有机电致发光器件等领域。人们通过在苯环上的2、5位引入不同的侧基来增加其溶解性,例如烷基、苯基和烷氧基,或者通过主链结构修饰改变其溶解性能。同时,苯环上不同的取代基使聚对苯乙炔衍生物显示出不同的荧光特性。从理论上讲,聚对苯乙炔衍生物的聚合度与其荧光特性应有一定关系。本论文系统研究了聚对苯乙炔衍生物聚合度与荧光性能间的关系。通过威廉逊合成法和布兰克氯甲基化反应制备了1-甲氧基-4-辛烷氧基苯和1,4-双氯甲基-2-甲氧基-5-辛烷氧基苯单体。采用Gilch脱卤化氢反应合成了聚(2-甲氧基-5-辛烷氧基)对苯乙炔。通过红外光谱和核磁共振氢谱对聚合物和单体的结构进行了表征。聚合物的分子量通过凝胶色谱法测得,聚合物的荧光光谱通过分子荧光光谱法获得。不同聚合度的聚对苯乙炔衍生物主要通过以甲醇和乙醚作为萃取剂的萃取法和柱色谱法获得。研究结果表明,当聚合物的分子量从7765增长为38751时,荧光发射波长从543nm红移到621nm,然而当分子量增长到354931时,荧光发射波长发生蓝移。无论红移还是蓝移,可以归结为分子内的电荷转移而忽略分子间的电荷转移。分子量较小时,分子的有效共轭长度随着聚合度的增加而增加;而当分子量很大时,有效共轭长度并不一定随着聚合度的增加而增加,由于结构缺陷的存在甚至可能导致有效共轭长度随着聚合度的增加而变短。虽然采取措施可降低缺陷的含量,但实际的聚对苯乙炔衍生物中存在各种各样的结构缺陷,最常见的结构缺陷为苄基-二苯乙炔(TBB),即单键和三键取代双键。通过比较不同聚合度的聚(2-甲氧基-5-辛烷氧基)对苯乙炔,当分子量为38751时,聚合物中不存在三键缺陷,单键的含量为2%,当分子量为354931时,聚合物中单键和三键的含量分别为3%和6%。