Ritter反应及产物水解合成叔烷基胺的工艺研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:green_wong
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本文主要探讨了通过Ritter反应合成叔烷基胺的工艺。研究了二异丁烯与苯乙腈在硫酸催化作用下生成N-叔辛基苯乙酰胺中间体,然后通过相转移催化法水解中间体得到叔辛胺并联产苯乙酸的工艺路线。采用无溶剂法合成中间体N-叔辛基苯乙酰胺,通过对酰胺化反应影响因素的探讨,得到较佳的工艺条件为:投料比n(二异丁烯):n(苯乙腈):n(硫酸)=1:1.2:1.2,反应温度为45℃,硫酸浓度为75%,反应时间为5h,中间体收率达到95%以上。N-叔辛基苯乙酰胺的水解采用相转移催化法,以水作反应溶剂,通过实验分析得到较佳水解工艺条件为:反应温度为235℃,n(N-叔辛基苯乙酰胺):n(NaOH)=1:2,相转移催化剂TEBA的用量为N-叔辛基苯乙酰胺的2 mol%,反应时间为8h,叔辛胺和苯乙酸的收率均达到92%左右。叔丁醇与苯乙腈通过Ritter反应生成N-叔丁基苯乙酰胺,再将其水解得到叔丁胺并同时联产苯乙酸。叔丁醇与苯乙腈反应的较佳工艺条件为:叔丁醇、苯乙腈与硫酸的用量比为n(叔丁醇):n(苯乙腈):n(硫酸)=1.1~1.2:1:1,硫酸浓度为80%,反应温度为60℃,反应时间4h,中间体收率达到96%。N-叔丁基苯乙酰胺的较佳水解条件为:反应温度为235℃,n(N-叔丁基苯乙酰胺):n(NaOH)=1:1.6,相转移催化剂TEBA用量为N-叔丁基苯乙酰胺的1.5mol%,反应时间为7h,叔丁胺和苯乙酸的收率达到90%左右。以上两种工艺合成叔辛胺和叔丁胺的同时联产苯乙酸,苯乙酸不溶于水,水解反应完成后,分出有机层,蒸馏得叔辛胺或叔丁胺,水层用酸中和至中性,析出苯乙酸,分离简便。苯乙酸也是重要的有机中间体,采用联产苯乙酸的工艺合成叔烷基胺提高了原子经济性,有工业应用的前景。
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