不同引发方式对悬浮聚合制备印迹聚合物的性能影响研究

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光活化聚合技术指的是在光照条件下引发剂活化成自由基引发烯类单体分子聚合形成固体产物的方法,与传统的热引发聚合技术比较,拥有反应速度快、节能等优点,属于环境友好的绿色聚合技术。光活化RAFT聚合充分结合了光活化技术和RAFT聚合的优点,能够快速地制备出拥有良好性能的印迹聚合物。尽管我们课题组前期研究发现光活化制备的MIP性能优越,但关于光活化与热引发对MIP性能影响尚无报道。故本课题以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)为模板,研究在相同条件下光活化/热引发RAFT悬浮聚合制备的LMIP/HMIP的化学、形貌及吸附性能特征。主要研究工作如下:(1)可见光活化RAFT悬浮聚合制备LMIP条件优化研究:实验结果表明,在摩尔比2,4-D:MAA:EGDMA=0.30:1.20:3.60,悬浮聚合180.0 min时,LMIP拥有较高的收率,均匀的颗粒分布及良好的吸附性能。RAFT悬浮聚合与传统悬浮聚合比较,在优化后的条件下前者制备的MIP性能更好,说明了RAFT试剂在聚合过程中起关键作用。(2)LMIP和HMIP的物理表征:通过FT-IR、SEM、马尔文激光粒度分析和比表面孔径分析,表明RAFT悬浮聚合制备的两种MIP为表面粗糙的微球,且具有相似的官能团结构和较大的比表面积(LMIP=406.68 m~2/g,HMIP=464.43m~2/g),其中LMIP的平均粒径(135μm)比HMIP的平均粒径大(66μm)。(3)LMIP和HMIP的吸附性能研究:等温静态吸附显示出了MIP与NIP所表现出来的结合能力差异。动态吸附显示了HMIP比LMIP更早达到吸附平衡,表明前者吸附速率高于后者。在等温模型中,LMIP更倾向Langmuir模型,HMIP更符合Freundich模型,Scatchard模型表明LMIP一种吸附(特异性),HMIP有两种吸附(非特异性和特异性)。动力学模型显示HMIP/LMIP均符合伪二级动力学,颗粒内扩散模型表明了吸附过程的多步骤性。变温静态吸附和重复性吸附实验表明了MIP和NIP的吸附能力稳定。(4)LMIP和HMIP的选择性吸附和实际应用研究:在与2,4-D及其结构类似物的竞争吸附中,HMIP/LMIP均对2,4-D保持了较高的吸附能力。环境水的吸附实验,表明了两种MIP都能有效识别、吸附环境水中微量的2,4-D。HMIP的吸附性能强于LMIP。综上所述,本实验建立了以乙酸乙酯为致孔剂的可见光活化/热引发RAFT悬浮聚合制备MIP的方法,为环境水的监控提供参考。
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