基于无金属催化非活化烯烃的芳基化-硼化反应合成新型含硼吲哚啉衍生物

来源 :西南医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:larrytangliang
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目的:吲哚啉衍生物广泛存在于自然界中,具有较强的药理活性和生理活性,是诸多天然产物和药物分子的活性结构骨架。硼酸酯类化合物是重要的合成中间体,例如,它能在过渡金属催化条件下发生碳-碳偶联反应,此外,碳-硼键亦容易发生衍生化反应,如转化为醇、胺和酰胺等。综合两者所展示出来的化学性质和生物活性,我们预开发一种操作简便、绿色环保以及具有高官能团耐受性的未活化烯烃分子内环化反应,生成可进一步衍生化的吲哚啉衍生物。
  方法:选用易制备的N-烯丙基-N-(2-碘苯基)-4-甲基苯磺酰胺和B2cat2为模板底物,在可见光照射下制备吲哚啉衍生物。首先,通过对反应溶剂、添加剂碱进行了筛选,确定优化反应条件。随后,对该反应的底物普遍适用性进行考察,并且,通过一系列的机理验证试验,提出可能的反应机理。最后,对所获得的产物进行应用研究,探究其应用价值。
  结果:通过对反应溶剂的筛选和一系列的控制实验,确定了优化条件为:在氩气保护下,N-烯丙基邻碘苯胺类底物(0.2mmol)、B2cat2(0.26mmol)为底物,以DMF(2.0mL)为溶剂,蓝光30W,室温反应36h,后加入Et3N(0.3mL)、pinacol(0.8mmol),室温反应3h。成功合成了23个未见报道的吲哚啉-3-甲基硼酸酯衍生物,且具有中等至良好的收率。
  结论:我们开发了一种可见光介导的、无金属催化剂催化和无其他添加剂的吲哚啉-3-甲基硼酸酯衍生物的合成方法,该方法操作简单、廉价且环境友好。此外,吲哚啉-3-甲基硼酸酯衍生物可进一步修饰转化,为具有吲哚啉骨架结构的天然产物及药物提供了新的合成思路。
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