铝是世界上应用最为广泛的金属之一,Hall-Héroult法是工业大规模电解制铝的重要途径。为了降低电解过程的能耗和提升工艺效率,通常加入NaF-AlF3熔融盐到电解质中以降低Al2O3的熔点和增强体系的电导率。NaF-AlF3熔融盐的微观结构、组成及其对电解过程的影响是该工艺中重点关注的基础性问题,而NaF-AlF3熔融盐的研究受强腐蚀性、强挥发性和高温环境等试验条件的限制,通常需采用高温拉曼光谱和核磁共振结合理论计算等方法来确定微观结构的类型。采用经典的分子动力学模拟可以进一步得到微观结构分布及转化规律,但目前熔融盐的通用力场的可转移性差,亟需引入一些新的方法来拓展研究。本文通过引入机器学习方法,在分子力学层次以量子力学的精度实现了对NaF-AlF3熔融盐的基态势能面和原子间相互作用力的准确描述,进而采用该方法研究了NaF-AlF3熔融盐体系组成、温度对微观结构的分布及其变化规律的影响,所得的主要结果如下:首先,采用密度泛函理论对常规Na-Al-F体系的熔融盐进行第一性原理分子动力学计算建立了机器学习的数据集,并通过机器学习方法构建和验证了Dee PMD的势能函数。利用该深度学习势计算的密度、粒子分布等数值较好地匹配了第一性原理高精度计算和实验的相关结果,说明该势能函数模型具有较好的可靠性和通用性。其次,对不同AlF3摩尔分数的（NaF）1-x（AlF3）x熔融盐的结构和性质进行了动力学研究,结果表明:各熔盐体系中包含Na+、铝氟离子簇和F-三种离子类型。其中,Na+全部呈游离态,F-存在两种形式,游离氟和铝氟离子簇的氟。Al3+均以络合离子基团的形式存在,主要是三种[AlF4]-、[AlF5]2-和[AlF6]3-单聚体。在xF->Al3+的规律,并且Na+迁移对电流起主要贡献。最后,对不同温度下冰晶石Na3AlF6熔融盐的结构和性质进行了动力学研究,结果表明:各温度下Na3AlF6熔融盐的组成均是Na+、[AlF4]-、[AlF5]2-、[AlF6]3-和F-五种离子。在铝氟络合离子基团中,通过振动态密度图谱与实验的对比进一步确定了五配位的[AlF5]2-离子具有最高占比。随着温度的升高,熔融盐的密度有所减小,所有离子对间的短程有序性略微降低,八面体构型的[AlF6]3-数量减少,四面体构型的[AlF4]-数量增加,三角双锥体构型的[AlF5]2-数量变化差异较小,而且各离子的均方位移都显著增大。同温度下离子的自扩散系数的关系为Na+>F->Al3+。综上所述,本文构建了Na-Al-F体系的深度学习势,并对不同NaF-AlF3熔融盐体系的结构和性质进行了深度势能分子动力学研究,重点分析了铝氟络合离子簇的微观结构、组成及其变化规律。研究中发现该方法的化学描述符能较好地应对熔融盐多簇结构、环境敏感等特点。因此,本工作提供了一个在熔融盐系统中使用深度势能分子动力学模拟的框架,对于不同类型熔融盐的深度学习势的构建具有重要的参考意义。