南瓜笼（Cucurbituril）是一种高对称性的南瓜状有机大环分子,包括一系列具有不同尺寸的CB5、CB6、CB7和CB8等,其刚性配位结构和刚性有机大环作为独特的分子模板或合成受体,近年已被用于设计新型无机-有机杂化超分子组装体系,研究可控配位超分子合成与结构和性质等。随着超分子化学的兴起与蓬勃发展,南瓜笼超分子化学的研究在最近二十年也取得了迅猛的发展,被用作独特的合成受体,超分子化学以非共价键理论为基础,分子识别和组装是其研究的核心内容,应用在主-客体化学和超分子结构构筑等方面。其衍生物也不断被合成出来,相关研究已经成为近年超分子化学领域备受关注的热点之一。本文在本研究室相关工作的基础之上,在有机大环南瓜笼（CB5、CB6、CB7和CB8）相关超分子的设计合成中,通过分别引入Mg（II）、Al（Ⅲ）、Zn（II）-8-羟基喹啉-5-磺酸（Hqs）阴离子配合物,成功合成了它们的超分子晶体。通过X-射线衍射得到配合物[Zn（Hqs）2][Na2（CB6）（H2O）8]的晶体结构,分析研究了超分子结构和荧光性质,讨论了配合物的发光性质与超分子结构的关系。X-射线衍射实验结果表明,[Zn（Hqs_）2][Na₂（CB6）（H₂O）8]结晶为单斜晶系,P2₁/c空间群,a = 16.328（3） , b = 13.643（3） ,c = 20.836（8） ,β= 119.35（2） ,V = 4045. 7（19） 3,Z = 1,F（000） = 1952,Dcalc = 1.542 g/cm³,μ= 0.473 mm^-1,R1[I>2σ（I）] = 0.0544,和wR₂ （all data） = 0.1237;晶体结构表明,此配合物中金属配合物Zn（Hqs）2形成独特的二维螺旋开放孔洞,每个CB6-Na通过形状匹配进入到二维螺旋开放空洞中,又通过与水的弱相互作用形成中心对称的类似夹心型结构。通过喹啉环的边缘与CB6中的甘脲环的芳环堆砌作用,以及水与配体之间的静电氢键作用,使阴离子配合物与大环CB6形状相互匹配,形成独特的超分子组装结构。用紫外光谱法和荧光光谱法研究了配合物（1）的溶液配位平衡和荧光性质,测定了固体荧光,并通过晶体超分子结构分析,讨论了大环CB6独特的超分子结构作用及其对配合物显著室温发光性质的结构效应。进一步研究系列开口尺寸不同的大环CB5、CB6、CB7和CB8与Zn（II）, Mg（Ⅱ）和Al（Ⅲ）的Hqs配合物体系,进行了紫外光谱和溶液荧光性质研究,探索不同大环的超分子结构作用,发现CB5、CB6、CB7和CB8对荧光强度有不同程度的影响,参考配合物（1）的超分子晶体结构,讨论了大环对荧光配合物可能的溶液作用模式和影响机制,探索了晶态配合物的合成条件。本文结果丰富了有机大环CBn的超分子化学研究,展示了它们在发光功能物质方面的应用前景。