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目前常用的制备端基官能化聚合物方法是采用活性阴离子聚合方法将官能化亲电试剂(又称封端剂)与活性聚合物链端反应,在链端引入一系列官能团。封端试剂大都是有机试剂,有机封端剂存在不足。本文选择笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)作为封端剂,将其引入到橡胶末端,可望降低轮胎滚动阻力。本文以苯乙烯为单体、氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷(Chloropropyllsobutyl POSS, POSS-C1)为封端剂、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,采用阴离子聚合技术,合成了POSS端基官能化聚苯乙烯(PS-POSS).采用核磁共振谱(1H-NMR、13C-NMR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)和X射线衍射(XRD)仪器对聚合物结构进行了表征,并对其热性能进行了研究。结果表明,POSS与聚苯环乙烯基锂(PSLi)发生了封端反应生成PS-POSS,封端后分子量分布略有加宽,无二聚、三聚等副产物生成,POSS未在聚合物中发生明显团聚,PS-POSS热稳定性得到提高。随后考察了引发剂种类、溶剂种类、结构调节剂种类、结构调节剂用量、POSS用量、PS分子量、封端温度和封端反应时间等因素对PS-POSS封端效率的影响,进而确定氯丙基POSS封端的最佳条件。同时,根据研究所得最佳封端反应条件,将氯丙基POSS分别应用于聚丁二烯(PB)及苯乙烯-丁二烯共聚物(SSBR)封端,考察封端效果,为将氯丙基POSS应用于丁苯橡胶末端改性奠定理论基础。结果表明,引发剂种类对封端效率影响不大；在环己烷溶剂中、THF/n-BuLi摩尔比大于5、POSS/n-BuLi摩尔比等于1.1、反应温度为60℃、反应时间为30 min时,封端效率最高；而随着PS数均分子量增加,封端效率逐渐降低；POSS封端PB易发生副反应,采用封端前打入1,1-二苯基乙烯(DPE)可避免副反应发生,封端效率为65.73%,PB-POSS的玻璃化转变温度(Tg)随着封端效率的增加而升高；POSS封端SSBR同样会产生副反应,采用封端前打入DPE也可避免副反应发生,封端效率为78.53%,分子量分布加宽。