氨基丁醇非目标对映体的转化及衍生物的合成

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手性氨基醇是有机合成中一类非常重要的化合物。其中,S-2-氨基丁醇是合成手性抗结核药物盐酸乙胺丁醇的关键中间体。本文对其非目标对映体R-2-氨基丁醇的外消旋化和其类似物、衍生物等的合成和结构鉴定进行了研究。制备了一系列的钴基催化剂用于R-2-氨基丁醇的外消旋化反应,并筛选得到了Co-Mg/γ-Al2O3和Co-Ca/γ-Al2O3催化剂。在温度为170℃、氢气压力为2.5 MPa、物料流速为1.0 mL/min、R-2-氨基丁醇水溶液的质量分数为20%时,以Co-Mg/γ-Al2O3为催化剂,2-氨基丁醇的收率达83%以上,消旋率可达100%。通过对催化剂进行XRD, XPS和TPR等系列表征,发现催化剂的活性中心是Co0,镁和钙等金属的掺杂使催化剂更容易被还原,并使Co0能很好的分散在催化剂的表面,从而提高了催化剂的活性和稳定性。合成了乙胺丁醇的系列衍生物、类似物、盐和酯,收率分别为80.4%(乙胺丁醇旋光异构体)、34.6-63.7%(乙胺丁醇类似物)、53.9-97.4%(盐酸盐、硝酸盐、草酸盐)、31.0%(硫酸酯)。其中,在R-2-氨基丁醇衍生物的合成中,氯代烷作为N-烷基化试剂时,其反应结果优于溴代烷。而当卤代烷的碳链增长时,其与R-2-氨基丁醇反应的活性降低。同时,鉴定和报道了乙胺丁醇、乙胺丁醇硝酸盐、乙胺丁醇草酸盐、内消旋乙胺丁醇、内消旋乙胺丁醇硝酸盐、内消旋乙胺丁醇硫酸酯等的晶体结构。
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