新颖的钯催化的烯丙基化反应研究

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烯丙基醇、胺等烯丙基类化合物是有机合成的重要中间体,通过钯催化形成该类化合物的方法在天然产物合成、药物合成等领域起着重要的作用。本文主要研究了新型的通过钯催化形成烯丙基类化合物的反应,主要有两部分内容:1.开发了一种新型的钯催化的苄基卤代物、三丁基烯丙基锡和活化双键的三组分反应。以往合成类似化合物要经过自由基反应完成,而自由基反应条件苛刻、官能团兼容性不好、原料浪费严重。这些不符合当今绿色化学的要求。通过研究,我们发现在THF溶剂中以5 mol%Pd(PPh34作为催化剂,氮气保护下50℃反应24 h,可以很好的完成这类三组分反应,而且没有得到可能出现脱芳构化反应和Stille偶联反应产物。该体系操作简单、反应条件温和。2.首次报道了π-炔丙基、π-烯丙基钯中间体对醛、酮和亚胺的亲核加成反应,只得到烯丙基加成产物。研究发现催化剂的量为5 mol%Pd2(dba)3,炔丙基溴的量为10 mol%时,加成反应达到了最佳的催化效果。该方法对醛、亚胺都表现出了很好的反应活性,值得一提的是对酮类化合物也有很好的反应活性。通过本文的研究,进一步揭示了π-炔丙基、π-烯丙基钯中间体的反应规律。
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