2,3-吡嗪二甲酸配合物的合成、结构及性能研究

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1.以2,3-吡嗪二甲酸(2,3-H2pzdc)为配体,分别与稀土高氯酸盐、稀土硝酸盐反应合成了4种二元同核配合物,两个系列6种掺杂非荧光稀土离子的配合物、8种掺杂碱土金属离子的配合物、8种掺杂过渡金属离子的配合物及不同掺杂比例Tb3+:Y3+的稀土配合物。对配合物进行了元素分析、ICP元素分量测定,推测配合物的组成为RE(pzdc)1.5·5H2O(RE3+=Eu3+、Tb3+), Tb(pzdc)(Hpzdc)0.5(N03)0.5·5H2O, Eu (pzdc) 1.5·11/2H2O。掺杂非荧光稀土离子配合物的组成分别为Tb0.5Ln0.5(pzdc)1.5·5H2O和Eu0.5Ln0.5(pzdc) 1.5·5H2O(Ln3+=La3+、Y3+、Gd3+);不同掺杂比例Tb3+:Y3+的稀土配合物的组成为:Tbx:Yy (pzdc)1.5·5H2O(x:y=0.10:0.90; 0.20:0.80; 0.30:0.70; 0.40:0.60;0.60:0.40;0.70:0.30;0.80:0.20;0.90:0.10);掺杂碱土金属离子配合物的组成分别为:TbM(pzdc)2(Hpzdc)0.5(NO3)0.5·7H2O和EuM(pzdc)2.5·8H2O(M2+=Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+);掺杂过渡金属离子配合物的组成分别为:TbM(pzdc)2(Hpzdc)0.5(NO3)0.5·7H2O和EuM(pzdc)2.5·8H2O(M2+= Cd2+、Co2+、Ni2+、Zn2+);经摩尔电导测试所得数据表明,所有配合物均为非电解质;红外光谱表明,配体2,3-吡嗪二甲酸通过羧基的氧原子和吡嗪环上的氮原子与稀土配位;荧光光谱表明,铽系列配合物的荧光强度明显强于铕系列;荧光寿命表明,铽系列配合物的荧光寿命强于铕系列;另外,本文还进一步讨论了掺杂不同的非荧光稀土离子,碱土金属离子及过渡金属离子对稀土2,3-吡嗪二甲酸配合物荧光性质的影响。Y3+的掺入使Tb配合物荧光强度增强,Tb3+:Y3+为0.7:0.3时敏化作用最强,La3+、Gd3+、Y3+的掺入使Eu配合物荧光强度都增强;碱土金属离子Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+的掺入使Tb、Eu配合物的荧光强度都增强;过渡金属离子Cd2+和Zn2+对Tb、Eu配合物的荧光强度都有增强作用,Co2+和Ni2+的掺入对Tb、Eu的发光是猝灭的。2.以2,3-吡嗪二甲酸(2,3-H2pzdc)为配体,第一次合成了Ba2+的2,3-吡嗪二甲酸配位聚合物(1)[Ba(pzdc)(H2O)],其为二维层状结构,属单斜晶系,Ba2+和01、02形成一个八面体的笼结构,晶胞参数为:a=12.5877(16)(?),b=9.4055(12)(?),c=7.1013(9)(?);合成一个新的Ca2+的2,3-吡嗪二甲酸配位聚合物(2)[Ca(pzdc)(H2O)2] H2O,其为二维层状结构,属单斜晶系,晶胞参数为:a=8.4241(17)(?),b=16.782(4)(?),c=6.9061(14)(?)。在这两个配合物中,出现了两种新颖的pzdc2-的配位方式。3.通过抑菌试验,发现Eu(DBM)3dpq和′Tb(DBM)3dpq具有很强的抑菌作用。
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