预氯化对常规净水工艺去除微量有机磷农药的影响研究

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在常规净水工艺中,预氯化工艺具有杀菌灭藻、抑制滤池微生物滋生、破坏水中胶体颗粒的稳定性、便于混凝去除、减少嗅味等作用,因此已被多数水厂采用。然而,一些研究表明微量有机污染物在该过程中可能会被氧化分解,生成多种氧化副产物。与污染物母体相比,这些氧化产物可能具有更强的毒性以及更高的氯化消毒副产物的生成势,因此其转化及去除过程被广泛关注。本研究选择有机磷农药(OPPs)为研究对象,首先研究了预氯化对微量OPPs在常规净水工艺中转化及去除的影响;然后研究了马拉硫磷及其氯化产物马拉氧磷在5种不同氧化工艺中的降解动力学,并对单独UV光降解的产物进行了鉴定。主要研究结果如下:首先,使用液液微萃取(LLME)预处理及气相色谱-串联四极杆质谱联用仪(GC-QqQ-MS/MS)全扫模式,对Malathion、Diazinon、Chlorpyrifos和Tolclofos-methyl的主要氯化产物进行了鉴定,结果表明其分别为Malaoxon、Diazoxon、Chlorpyrifos oxon和Tolclofos-methyl oxon。然后,系统地研究了预氯化加氯量、初始农药浓度和预氯化反应时间对上述4种OPPs在预氯化、粉末活性炭吸附-混凝-沉淀-过滤(PAC-CSF)以及后氯化消毒工艺中的转化及去除的影响。结果表明:预氯化加氯量越大,出水中OPPs的浓度越低,氯化产物oxons的浓度越高,且OPPs及其氯化产物oxons的总去除率(RGross)越低,对于与氯反应速率较快且吸附去除效果较差的农药尤为明显。OPPs转化为oxons的转化率主要和农药种类有关,除Diazinon的转化率为79.2%外,其余三种农药的转化率均在90%以上。此外,初始农药浓度和预氯化时间对OPPs及oxons的去除也具有一定影响。初始农药浓度越低,经预氯化、PAC-CSF、后氯化消毒工艺处理后,出水中oxons所占的比例越高。预氯化时间越长,水中oxons浓度越高,但是经PAC-CSF和后氯化消毒工艺处理后,水中oxons的浓度保持基本相同,不受预氯化时间的影响。最后,使用UV光氧化和基于UV光照的高级氧化工艺(UV/H2O2、UV/TiO2、UV/Fenton)以及Fenton工艺对马拉硫磷和马拉氧磷进行降解。二者降解动力学结果表明:上述5种氧化工艺中马拉硫磷和马拉氧磷的降解均符合准一级反应动力学模型,其中,UV/H2O2、UV/Ti O2和UV/Fenton工艺对二者的降解速率(kobs)较快,反应30分钟后的去除率均在85%以上,而Fenton工艺反应30分钟后对于二者的去除率均低于10%;此外,对于同一种氧化工艺,马拉硫磷的降解速率均明显高于马拉氧磷。UV光氧化的降解产物鉴定结果表明:马拉硫磷和马拉氧磷分别生成6种和4种光解产物,其中只有2种光解产物相同,由于二者降解路径不同,导致降解速率存在明显差异。
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