解草酯和解草酮的合成工艺研究

来源 :哈尔滨理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lihaidong2000
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除草剂安全剂是一类保护作物免受除草剂药害的化合物,解草酯和解草酮都是由瑞士汽巴嘉基公司开发并上市的除草剂安全剂,自问世以来受到人们越来越多的关注。本文综合比较文献的方法,合成了这两种安全剂,并仔细研究了反应的影响因素,确定出最佳合成工艺;对中间体以及目标产物的结构利用红外、核磁共振等手段给予表征。在解草酯的合成中,本文设计了一条收率高,反应条件温和,符合绿色化工生产要求的合成工艺路线,改进路线以8-羟基喹啉为原料经过取代、水解、氯化、酯化合成出目标产物解草酯,与传统工艺相比本文首次采用电化学方法氯化替代原有生产工艺中的氯气氯化法,该法不仅环境友好且收率达95%以上。具体研究内容及结果如下:1.8-喹啉氧基乙酸甲酯的合成:以丙酮为溶剂,K2CO3为缚酸剂,物料配比为n(8-羟基喹啉):n(氯乙酸甲酯)=1:1.1在回流条件下反应4h,得到产物产率为97.5%。2.8-喹啉氧基乙酸的合成:以甲醇为溶剂,物料配比为n(8-喹啉氧基乙酸甲酯):n(NaOH)=1:1.3在回流条件下反应5min,得到产物产率为91.8%。3.5-氯-8-喹啉氧基乙酸的合成:在单室电解池中,铂片为阴阳电极,水与盐酸的体积比为25:25时,原料浓度为0.2M,电流强度为0.4A,电解时间为2h,得到产物收率为95.0%。4.解草酯的合成:以浓H2SO4作催化剂,物料配比为n(5-氯-8-喹啉氧基乙酸):n(2-庚醇)=1:2.0,甲苯回流条件下反应得到产物,产率为80.2%。在解草酮的合成中,以邻硝基苯酚为原料,经过溴丙酮的取代反应,高压加氢闭环,二氯乙酰氯的取代反应得到目标产物解草酮,本文对原有生产工艺进行优化,找出最佳合成条件为:1.邻硝基苯氧丙酮的合成:以丙酮为溶剂,K2CO3为缚酸剂,物料配比为n(邻硝基苯酚):n(自制溴丙酮)=1:1.5在回流条件下反应6h得到产物,产率为72.8%。2.3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪的合成:以甲醇为溶剂,Pd/C与邻硝基苯氧丙酮质量比为0.1:1,反应釜温度为60℃,压力为2MPa反应3h得到产物,产率为98.0%。3.解草酮的合成:以甲苯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,物料配比为n(3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪):n(二氯乙酰氯)=1:1.2在室温下反应4h得到产物,产率为95.5%。
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