双子表面活性剂的合成及其在乳液聚合中的应用

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在造纸工业上,淀粉及其衍生物由于具有资源丰富、供应稳定、价格低廉、无毒、可生物降解及化学改性等特点而获得广泛应用。由于天然淀粉力学性能差、加工困难、疏水及乳化能力不足,在成膜性和粘结性方面还存在很大的局限性,使其应用受到严重限制,因此需要对其结构进行改性,而化学改性中的接枝共聚是淀粉改性研究中的重要方式之一。淀粉接枝聚合物是以亲水的淀粉大分子作为骨架,然后用淀粉和含有极性基团的烯类不饱和单体通过自由基聚合而成的高分子化合物,其结合了人工合成高分子和天然高分子聚合物二者的优良性质,是近年来的研究热点。本文以壬基酚、二溴代烷(1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷和1,5-二溴戊烷)和氯磺酸为主要原料,通过改变联接基团的碳链长度m,合成了三种磺酸钠型Gemini表面活性剂9B-m-9B(m=3,4,5)。结果表明:与传统表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)相比,Gemini表面活性剂9B-m-9B(m=3,4,5)具有更高的表面活性,其临界胶束浓度(CMC)分别为0.14mmol/L、0.11mmol/L、0.12mmol/L,对应的表面张力γCM C分别为29.43mN/m、29.26mN/m、28.22mN/m。以过硫酸铵(APS)为引发剂,吐温80(Tween-80)和OP-10为乳化剂,自制的不饱和聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(PAE)、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为原料,采用乳液聚合的方法制备PAE/St/BA共聚物乳液。同时,以芬顿试剂为引发剂,木薯淀粉为主链,苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、松香、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DM)和N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)为单体,在木薯淀粉分子上运用乳液聚合法接枝苯丙共聚单体,制备出一种淀粉接枝苯丙共聚物乳液表面施胶剂。结果表明:当聚合反应中不饱和PAE树脂用量为3%(以乳液质量计),乳液用量为0.6%(以施胶液质量计)时,PAE/St/BA共聚物乳液施胶效果较好;当m(淀粉)=10%,m(单体总量):m(淀粉)=2:1,m(H2O2)=5.0%,m(St)/m(BA)=3,m(松香)=0.8%,m(DM)=1.2%,m(NMA)=0.2%,淀粉接枝苯丙共聚物乳液表面施胶剂用量为0.4%时,纸张环压指数为5.47N·m/g,施胶度为46s。为了提高乳液的施胶性能,实验以自制的磺酸钠型Gemini表面活性剂9B-m-9B(m=3,4,5)为乳化剂,以前期对淀粉接枝苯丙共聚物乳液合成工艺的研究为基础,合成粒径更小的淀粉接枝苯丙共聚物乳液。结果表明:当9B-m-9B用量为1.2%时,乳液粒径低于78nm,纸张环压强度和施胶度均得到显著提高,环压指数分别为6.24N·m/g、6.33N·m/g和6.28N·m/g,施胶度分别为55s、55s和56s。
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