CO2吸收剂降解分析与实验研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:Dalyforever
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化学吸收法在燃煤烟气二氧化碳捕集方法中应用最成熟,此法虽捕集率高但也存在腐蚀、发泡、溶剂降解等问题。本文以研究醇胺吸收CO2过程中可能发生的降解机理为目的,首先选取乙醇胺(MEA)和N-(2-羟乙基)乙二胺(AEEA),通过循环实验考察了MEA、AEEA循环吸收、解吸性能,并分析循环过程中降解产物;再以AEEA为主分别添加不同比例的二乙醇胺(DEA)、哌嗪(PZ)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)以组成二元复配吸收剂,筛选吸收效果最优的前3种复配吸收剂,考察它们的循环性能及降解;最后以强制高压反应釜考察了MEA热降解和氧化降解,并分析降解产物和机理。在吸收温度40℃,解吸温度120℃条件下,研究了质量分数同为10%的MEA、AEEA吸收剂循环吸收、解吸性能。结果表明AEEA六次循环吸收负荷和吸收速率都优于MEA,AEEA再生能耗低于MEA,但AEEA循环再生速率和再生率不如MEA。经过6次循环后,AEEA降解率低于MEA。第三次循环实验过程中,AEEA产生降解物N-(2-羟乙基)-二乙烯三胺,MEA产生降解物AEEA,且此二产物均会提高再吸收负荷。AEEA为主吸收剂,以质量分数比20:1,20:3,20:5分别添加DEA、PZ、MDEA组成9种总质量分数均为10%的二元复配吸收剂,首先对比考察了9种复配胺吸收剂初次吸收、再生性能,筛选出3种最优复配吸收剂,吸收效果由高到低排列:20:5 AEEA+PZ>20:1 AEEA+DEA>20:3 AEEA+MDEA,并以此三种吸收剂进行循环实验。考察吸收效果最佳的3种复配溶液循环吸收负荷、循环解吸量与循环过程中醇胺降解关系得到:所有混合胺吸收剂初次吸收负荷最大,循环过程中都产生不利于再循环吸收的降解物1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮(HEIA)、2,5-二哌啶酮,同时也会降解生成有利于提高再循环吸收负荷的物质,20:5 AEEA+PZ溶液中AEEA降解生成N-(2-羟乙基)二乙烯三胺,使第4次吸收负荷增加;20:1 AEEA+DEA溶液中DEA降解生成PZ,提高第4次、第5次吸收负荷;20:3 AEEA+MDEA溶液中MDEA降解生成DEA,促进第4次吸收负荷增加,DEA进一步降解生成PZ,促进第6次吸收负荷增加。经6次循环实验后,以AEEA为主的三种复配溶液与AEEA吸收剂胺降解程度由大到小排序为:20:1 AEEA+DEA>AEEA>20:3 AEEA+MDEA>20:5 AEEEA+PZ。在热降解实验中,利用高压反应釜,研究了质量分数为30%的MEA贫液在120℃,2.0 MPa强制降解10天,并考察了负载CO2(0.45 molCO2/mol胺)、不同温度(110℃,120℃,130℃)条件以及添加Fe3+(0.05 g/L)对MEA热降解影响。实验结果表明,CO2负载和温度增加会增大MEA热降解率和降解物生成率,铁离子对MEA热降解率基本无影响。纯热降解主要产物有乙二醇和氨;负载CO2后热降解产物主要是2-恶唑烷酮(OZD)、HEIA、AEEA。氧化降解实验在热降解实验基础上,在120℃,2.0 MPa条件基础上增加氧分压方式,研究了CO2负载和铁离子对30%MEA氧化降解率和降解物生成率影响。实验结果表明,无CO2负载时MEA氧化降解产物主要是氨气、N-(2-羟乙基)甲酰胺(HEF)、N-(2-羟基乙基)乙酰胺(HEA)、N-(2-羟基乙基)咪唑(HEI)、N,N’-二(2–羟乙基)草酰胺(BHEOX)、1-(2-羟乙基)哌嗪-2-酮(HEPO);MEA负载CO2后,降解物新增加降解物OZD,且CO2负载会增加NH3、HEA、HEPO生成率;铁离子对6种降解产物生成率都具促进作用。
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