近年来,随着多相催化的迅猛发展,表面吸附作为多相催化的关键环节越来越显示其广阔的发展前景。CO在过渡金属表面的吸附因其在汽车尾气的治理、费托合成（F-T）等重要的催化反应中扮演着重要的角色,一直是实验和理论研究的热点。我国煤的储量巨大而原油的储量有限,发展煤基合成气的F-T合成制取液体燃料技术具有重要的现实意义。铁基催化剂廉价易得且F-T反应活性高,并且由于其具有高的WGS反应活性,尤其适用于低H₂/CO比的煤基合成气的F-T合成。尽管有很多理论和实验的研究,但费托合成机理还没有形成统一的看法。CO在铁表面吸附的理论研究,作为费托合成机理的第一步,对于理解费托合成机理有着重要的作用。 本文采用广义梯度密度泛函理论（DFT-GGA）,系统研究了不同覆盖度下CO在Fe（111）和Fe（100）面上的吸附。在Fe（111）和Fe（100）面上,当覆盖度小于1/2ML,覆盖度对CO的影响可以忽略不计。覆盖度对吸附影响的来自于表面吸附的CO分子之间的互相排斥力,这种相互作用力是通过空间的直接作用力。通过态密度分析发现,CO和表面的相互作用,主要是CO的5σ轨道和金属原子的d轨道形成5σ-d配位键;同时CO的2π轨道和金属原子的4s和3d轨道形成反馈键。通过理论计算,在Fe（111）和Fe（100）表面,还发现了几种新的吸附构型,其中有Fe（111）面上的bridge-like构型,在Fe（100）面上的4-fold（1）位置。CO在Fe（111）面上的最稳定位置是shallow-hollow（浅洞）位置,在Fe（100）面上是4-fold（2）位置,和实验观测的现象一致。