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水杨醛亚胺类配体具有良好的配位能力,可以与许多不同的金属配位,且该类化合物的结构易于修饰,通过引入不同类型的取代基,来调控配合物的电子及空间效应。在众多金属类型中,钌化合物由于其优异的氧化还原能力,在催化各种重要的化学反应中表现出良好的催化活性。基于此,本文合成了一系列水杨醛亚胺配体,进一步与Ru3(CO)12和RuHCl(CO)(PPh3)3反应得到钌羰基配合物,并以合成的钌配合物为催化剂,探究对醇氧化反应的催化活性。本论文包括以下四部分内容:1.带有不同取代基的6种水杨醛亚胺配体与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流反应,分离得到了6种双配体单核钌羰基配合物[RN=CH(3,5-tBu2C6H2O)]2Ru(CO)2[R=C6H5(1a);4-CH3C6H4(1b);4-OCH3C6H4(1c);4-ClC6H4(1d);4-BrC6H4(1e);4-CF3C6H4(1f)],以及6种部分亚胺键被还原的双配体单核钌羰基配合物{[RN=CH(3,5-tBu2C6H2O)]-[RNH-CH2(3,5-tBu2C6H2O)]}Ru(CO)2[R=C6H5(2a);4-CH3C6H4(2b);4-OCH3C6H4(2c);4-ClC6H4(2d);4-BrC6H4(2e);4-CF3C6H4(2f)]。用IR、NMR和元素分析对产物进行了表征,并测定了1a-1f、2b、2d和2f九种配合物的晶体结构。1a-1f配合物分子中含有两分子相同的配体,配体中的O原子与Ru原子以共价键形式相连,每个亚胺C=N官能团中的N原子与Ru原子配位,从而形成两个稳定的六元环结构。与之相比,2a-2f配合物分子中有一分子配体的C=N双键被还原成了单键。2.以NMO为氧化剂,探究了配合物1a-1f和2a-2f催化醇氧化反应的活性。结果表明:这些配合物均能有效地催化一级醇和二级醇的氧化,并以良好的产率得到相应的醛或酮。其中,芳香醇催化产率较脂肪醇高,在所有配合物中,苯环上没有取代基的配合物1a显示出最高的催化活性,这表明对钌配合物活性有影响的可能是空间效应而不是电子效应。3.水杨醛亚胺配体与RuHCl(CO)(PPh3)3反应,得到了五种单核钌羰基配合物[RuH(L)(CO)(PPh3)2][L=3,5-tBu2-2-OC6H2-C(H)=N-R][R=C6H5(3a);4-CH3C6H4(3b);4-OCH3C6H4(3c);4-ClC6H4(3d);4-BrC6H4(3e)],用IR、1H NMR、31P NMR以及元素分析对产物表征,并用X-射线单晶衍射测定了3a、3b、3d和3e四种配合物的晶体结构。4.选用t-BuOK作为碱,甲苯为溶剂,研究了配合物3a-3e在二级醇脱氢氧化反应中的催化作用。结果表明:催化活性顺序为3d(R=4-ClC6H4)>3e(R=4-BrC6H4)>3a(R=C6H5)>3b(R=4-CH3C6H4)>3c(R=4-OCH3C6H4),配体中取代基的电子效应对催化活性有一定影响。