[2,3-b]吲哚稠环骨架化合物是一类重要的具有药物活性的生物碱,广泛存在于天然产物和药物分子中,同时也是潜在的有机发光功能材料。因此,开发出一条新型的合成路线,来构建[2,3-b]吲哚稠环骨架化合物具有十分重要的研究意义。在构建环状骨架结构方面,重氮化合物是一类重要的合成子,通常被用作卡宾前体,其具有反应多样性,可能会使反应变得比较复杂从而合成结构新颖的化合物。本文主要以双重氮靛红为合成子合成结构新颖的[2,3-b]吲哚稠环化合物。4H-吲哚并[2,3-b]吲哚骨架化合物作为潜在的有机发光功能材料,具有十分重要的研究价值,但有关其合成的报道却很少。本文第二章实现了双重氮靛红与环状烯胺酮在醋酸铑[Rh2（OAc）4]的催化下,通过卡宾插入/[3+2]环加成/分子间环化/开环串联反应,以高达55%的收率和高度的区域选择性得到一系列4H-吲哚并[2,3-b]吲哚。在相同的条件下我们还合成了2H-噁唑并[3,2-b]吲哚。本研究方法通过构建新的C-C/C-N键,合成了结构新颖的吲哚并[2,3-b]吲哚,高效且操作简单。本文第三章介绍了在[Rh（CH₃（CH₂）₆CO₂）₂]₂的催化作用下,双重氮靛红与色醇的卡宾插入/亲核加成/质子迁移/分子内环化/异构化串联反应,以高达83%的收率和大于20:1的dr值高效合成了系列[2,3-b]吲哚啉稠环化合物。产物结构不但含有4H-呋喃并[2,3-b]吲哚骨架,同时还“糅合”了2H-噁唑并[3,2-a]吲哚骨架,丰富了产物的复杂性和多样性。