羟胺型及羧酸型离子交换树脂的制备和应用

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目前离子交换树脂已在各个不同的工业部门内得到广泛地应用,开发研究新型的离子交换树脂具有深远的意义。聚苯乙烯作为聚合物载体的一种已为人们广泛的应用,论文选用聚苯乙烯与二乙烯基苯共聚的、粒径单分散的微球作为聚合物载体,反应制备羟胺型吸附树脂以及羧酸型离子交换树脂,并分别将它们应用于吸附水溶液中的金属离子以及用于进一步功能化制备特殊高分子载体。本文取代常用的原料氯甲基化聚苯乙烯(PS-CH2-Cl)树脂,用氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Ace-Cl)固载二乙醇胺(DEA)得到一新型的聚苯乙烯二乙醇胺(PS-Ace-DEA)树脂。氯乙酰基苯(Ph-Ace-Cl)与氯甲基苯(Ph-CH2-Cl)有着相似的共轭结构,都易发生胺解反应;另外,酰基基团对苯环有钝化作用,在苯环的亲电取代中不易发生多取代,结构单一;其三,因避免使用致癌原料氯甲醚,使反应过程更加安全,有利于经济的可持续发展。通过对反应条件的优化,发现本反应中,树脂经溶剂溶胀15h;反应物料比:n (DEA): n (-Cl) =7: 1;在110℃下反应13h时,产物的担载量可以达到最高:3.41mmol·g-1。并且发现随着原料树脂担载量的增加,产物DEA的担载量随之增加,可见反应过程中存在着邻近基团效应。用PS-Ace-DEA树脂对铜离子进行吸附,并研究了其吸附动力学和吸附等温线。结果发现树脂对铜离子的吸附量随着DEA的担载量增加而增加,对铜离子的最大吸附量可达3.79 mmol·g-1。且在pH范围5.6~10.5内树脂对铜离子均有稳定的吸附量,树脂的吸附率达到93.81%。同样用PS-Ace-DEA树脂对Cr6+的吸附性能,研究了含Cr6+溶液pH值和浓度等对吸附的影响,实验发现树脂对Cr6+的饱和吸附容量为190mg·g-1;且在0~200mg·L-1的铬浓度范围内,树脂对Cr6+的吸附率都在99.8%以上,吸附平衡浓度小于国家排放标准0.5mg·L-1。此外,选用邻苯二甲酸酐与聚苯乙烯(PS)以傅克酰基化反应制备了聚苯乙烯羧基化弱酸型离子交换树脂(PS-COOH),这种制备方法有利于控制优化反应条件得到特定担载量的羧基树脂,又可使功能化优先在聚苯乙烯微球的表面进行,制成的羧基树脂结构规整,粒径均一,可用于色谱分离介质的制备。同时,
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